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14.5:

反应商

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Chimie
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Reaction Quotient

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平衡常数的表达式 书写为平衡状态下产物的摩尔浓度 C 和 D,除以反应物的摩尔浓度 A 和 B,每一个加上它们各自的化学计量系数次方。求解时,该表达式等于平衡 常数 Kc。对于任何浓度的反应物和产物,也可以书写相同形式的表达式,计算出的量称为 反应商 Qc。像 Qc 一样,对于使用分压的 气体反应,可以书写 Qp 表达式。当 K 在特定温度下保持不变,无论浓度如何时,Q 的值 则随着反应向产物或反应物进行 而变化。反应商可以用来 确定反应进行的方向,以 达到平衡。在一个给定的反应开始时,如果产物的浓度为零,则反应商为零。无论何时当分母中 反应物的浓度很高时,使得 Q 小于 K,反应就会向右移动,合成更多的产物,直到系统 达到平衡。如果反应物的浓度为零,则反应商为无穷大。无论何时当分子中产物的浓度 很高时,使得 Q 大于 K,反应就会向左移动以产生更多的反应物。如果 Q 等于 K,则系统处于平衡状态,正向和逆向反应的速率相等。考虑一下这个平衡常数为 50 的给定反应。如果反应混合物含有 0.20 摩尔氢气、0.20 摩尔碘和 1.7 摩尔碘化氢,则可通过计算 Q 来确定所示的 反应方向。将给定的浓度代入 表达式,Q 等于 72,它是大于 K 的。因此,反应 将向左边移动。

14.5:

反应商

通过评估可逆反应的反应商 (Q) ,可以方便地评估其状态。 对于 m A + n B ⇌ x C + y D 描述的可逆反应,反应商直接从平衡方程 AS 的化学式测定中导出

Eq1

其中,下标 c 表示表达式中使用摩尔浓度。 如果反应物和生成物是气态的,则可以使用分压类似地导出反应商:

Eq2

请注意,上述反应商方程式是对更严格的表达式的简化,这些表达式使用相对值表示浓度和压力,而不是绝对值。 这些相对浓度和压力值是无量纲的 (它们没有单位) ;因此,反应商也是如此。

反应走向平衡时, Q 的数值会有所不同;因此, Q 的数值可以作为反应状态的有用指标。 为了说明这一点,请考虑二氧化硫的氧化:

Eq3

这里可能有两种不同的实验场景,其中一种是由反应物, SO2 和 O2 的混合物引发的,另一种是由生成物, SO3开始的。 对于仅以反应物混合物开始的反应, Q 最初等于零:

Eq4

随着反应朝着正向平衡的方向发展,反应物浓度下降 (分母QC也是如此) ,生成物浓度增加 (分子QC也是如此) ,反应商随之增加。 当达到平衡时,反应物和生成物的浓度保持不变,质量控制的值也是如此

如果反应开始时仅存在生成物,则最初QC未定义值 (不可测量的大或无限) :

Eq5

在这种情况下,反应朝着相反方向走向平衡。 生成物浓度和分子 QC随着时间的推移而下降,反应物浓度和分母 Q C增加,反应商随之下降,直到它在平衡状态保持不变。 平衡系统显示的Q的常量值称为平衡常数 K

Eq6

评估反应商

根据该方程:

Eq7

当在 25 °C 条件下将 0.10 mol NO2 添加到 1.0-L 瓶中时,浓度会发生变化,使在平衡状态下, [NO2] = 0.016 M , [N2O4] = 0.042 M。 在形成任何生成物之前, [NO2] = 0.10 M , [N2O4] = 0 M。 因此,

Eq8

平衡时,

Eq9

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第 13.2 节:平衡常数

Suggested Reading

  1. Lederer, Robert. "The Reaction Quotient Is Unnecessary To Solve Equilibrium Problems: No Problems with Q." Journal of Chemical Education 82, no. 8 (2005): 1149. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed082p1149.2