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10.2:

배위화합물과 명명법

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Coordination Compounds and Nomenclature

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배위 화합물은 중성 복합체 또는 전하 복합체 이온 및 반대의 전하를 가진 대립체 이온으로 구성된 중성 종입니다. 복합 이온은 리간드로 알려진 분자 또는 이온에 결합된 중심 금속 이온입니다. 리간드는 하나 이상의 전자 쌍을 가진 화합물입니다.그들은 한 쌍의 전자를 금속 이온에 기증함으로써 루이스 염기로 작용하며 또한 배위 공유 결합을 형성하는 루이스 산 역할을 합니다. 함께 그것들은 배위권을 구성합니다. 1893년, 알프레드 베르너는 특정한 안정된 분자들이 배위 화합물을 형성하기 위해 균형 이론을 위반하여 반응하는 이유를 설명하기 위해 배위설을 제안했습니다.베르너는 다양한 코발트 암모니아 복합체를 연구하여 중심 금속 원자가 두 가지 유형의 원자가 상호작용을 나타낸다고 가정했습니다. 1차 원자가는 중심 금속의 산화수이고 2 차 원자가는 결합된 리간드의 수이며 배위수 라고도 합니다. 따라서 경계 라이간드의 수가 감소하면 반대 이온은 금속 이온에 직접 결합되어 2차 원자가를 유지할 수 있습니다.베르너의 배위설은 오늘날 배위 화합물의 화학식을 사용하는 데 사용됩니다. 먼저 금속 이온의 기호로 시작한 다음 모든 리간드를 알파벳 순으로 나열하십시오. 착이온을 대괄호로 묶고 반대 이온을 마지막에 나열하십시오.숫자 첨자를 사용하여 관련된 리간드 및 반대 이온의 수를 표시하십시오. 배위 화합물의 체계적인 명명법의 경우 먼저 복합 이온의 이름을 지정합니다. 리간드를 알파벳순으로 등록하여 시작하십시오.음이온 리간드는 o로 끝나며 중성 리간드는 아쿠아 및 암민과 같은 몇 가지 예외를 제외하고 분자 이름으로 표시됩니다. di-tri-또는 tetra-와 같은 그리스 접두사를 사용하여 리간드의 수를 나타냅니다. 리간드 이름에 접두사가 이미 있는 경우 대체 접두사는 괄호 안의 리간드 이름과 함께 bis-tri-또는 tetrakis-로 지정합니다.그 다음 괄호 안에 로마 숫자를 사용하여 금속 이름과 산화 상태를 지정합니다. 음이온 화합물의 경우 금속 이름에 ate가 붙습니다. 마지막으로 배위 화합물의 이름은 양이온 이름을 먼저 추가하고 음이온을 그 뒤에 붙입니다.결국 두 배위 화합물은 암미네클로로비스(에틸렌아민)코발트(III)브로마이드와 암모늄 다이쿼테트라클로로 코발트(III)로 됩니다.

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배위화합물과 명명법

대부분의 주요 그룹 원소 화합물에서, 격리 된 원자의 원자 전자는 옥텟 규칙을 만족시키는 화학 결합을 형성하기 위해 결합합니다. 예를 들어, 탄소의 4개의 원자 전자는 4개의 수소 원자에서 전자와 겹쳐서 CH4를형성한다. 하나의 valence 전자는 나트륨을 잎과 이온 수식 단위 NaCl을 형성하기 위해 염소의 일곱 원자 전자에 추가 (도 1a). 전환 금속은 일반적으로 이러한 방식으로 결합하지 않습니다. 그(것)들은 주로 결합에 있는 전자의 둘 다 전자 (예를 들면 암모니아 분자)에 의해 전자 수용자에 의해 기여하는 루이스 산 염기 상호 작용의 한 형태 (루이스 산, 예를 들어 코발트 이온) (그림 1b). 중앙 금속 이온 (또는 원자)이라고 불리는 조정 복합체의 루이스 산은 종종 전이 금속 또는 내부 전이 금속입니다. 루이스 기본 기증자, 리간드 라는, 화학 물질의 다양 한 될 수 있습니다-원자, 분자, 또는 이온. 유일한 요구 사항은 중앙 금속에 기증 될 수있는 하나 이상의 전자 쌍을 가지고 있다는 것입니다. 대부분의 경우, 이것은 금속에 좌표 결합을 형성할 수 있는 전자의 외로운 쌍을 가진 기증자 원자 (질소 원자, 도 1b)를 관련시킵니다.

Image1

도 1 (a) 공유 결합은 전자의 공유를 포함하며, 이온 결합은 유색 전자에 의해 표시된 바와 같이 각 결합 원자와 관련된 전자의 전송을 포함한다. (b) 그러나, 좌표 공유 결합은 금속 센터에 기증되는 루이스 기지에서 전자를 포함한다. 6개의 암모니아 분자에서 외로운 쌍은 옥타헤드랄 복합체를 형성하기 위하여 코발트 이온에 결합을 형성합니다.

조정 구는 중앙 금속 이온 또는 원자와 부착 된 리간드로 구성됩니다. 수식의 괄호는 협응구를 둘러싸고 있습니다. 브래킷 외부의 종은 조정 구의 일부가 아닙니다. 중앙 금속 이온 또는 원자의 조정 수는 공서 원자의 수입니다. [Ag(AG 3)2] +에서 은이온의 조정 번호는 2개; [CuCl4]2-에서구리 (II) 이온에 대한 , 조정 번호는 4; 코발트(II) 이온의 경우 [Co(H2O)6]2+ 조정 번호는 6개이다.

복합체의 명명

100여 년 전 뛰어난 작품을 선보온 스위스 화학자이자 노벨상 수상자인 알프레드 베르너(Alfred Werner)가 제안한 시스템이 이 화합물에 대한 명확한 이해를 위한 토대를 마련한 후 이 단지의 명칭은 패턴화되었습니다. 다음 다섯 가지 규칙은 복합체의 이름을 지정하는 데 사용됩니다.

  1. 조정 화합물이 이온인 경우, 일반적인 명명법에 따라 먼저 양이온과 음이온을 두 번째로 지칭한다.
  2. 리간드의 이름을 먼저 지정한 다음 중앙 금속이 있습니다. 리간드의 이름을 알파벳 순으로 지정합니다. 음의 리간드(anions)는 그룹의 줄기 이름에o를 추가하여 명명됩니다. 대부분의 중성 리간드의 경우 분자의 이름이 사용됩니다. 네 가지 일반적인 예외는 아쿠아 (H2O), 암민 (NH3), 카보닐 (CO), 그리고 니로실 (NO)입니다. 예를 들어, 이름 [Pt(NH3)2Cl4]디암미네트라클로로플래티넘(IV).
  3. 지정된 유형의 둘 이상의 리간드가 있는 경우, (2개), 트라이 -(3개), 테트라-(4개), 펜타-(5개), 헥사-(6개)에 의해 숫자가 표시됩니다. 때로는 접두사 비스– (2 개), 트라이– (3 개), 그리고 tetrakis– (4 에 대해) 리간드의 이름이 이미 di-, tri-또는 tetra-를 포함하거나 리간드 이름이 모음으로 시작될 때 사용됩니다. 예를 들어, 이온 비스(bipyridyl)osmium(II)은 비스-Os에 부착된 리간드가 2개 있고 각 비피리딜 리간드에는 2개의 피리딘 군(C5H4N)이 포함되어 있음을 의미합니다.

복합체가 양이온 또는 중성 분자일 때 중앙 금속 원자의 이름은 요소의 이름과 정확히 유사하게 철자되고 그 산화 상태를 나타내기 위해 괄호안에 있는 로마 숫자가 뒤따릅니다.

복합체가 애니메이션일 때, 접미사 – atix –atix는 금속의 이름의 줄기에 추가되고, 그 산화 상태의 로마 숫자 지정이 뒤따릅니다. 때로는 영어 이름이 어색할 때 금속의 라틴어 이름이 사용됩니다. 예를 들어, 발효는 다림질대신, 배관염대신 에 사용되며, 티나테 대신 스탠네이트한다.

금속의 산화 상태는 각 리간드의 전하 및 조정 화합물의 전체 전하에 따라 결정된다. 예를 들어[Cr(H2O)4Cl2]Br에서 조정 구(괄호)는 브로마이드 이온의 균형을 맞추기 위해 1+ 충전을 합니다. 물 리간드는 중립적이며, 염화물 리간드는 각각 1−의 충전으로 음이온이다. 금속의 산화 상태를 결정하기 위해, 전체 전하는 리간드와 금속의 합과 동일하게 설정됩니다: +1 = -2 + x,그래서 산화상태(x)는+3과 같다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 제 19.2 전환 금속의 조정 화학에서 적응된다.