Back to chapter

10.2:

Koordinasyon Bileşikleri ve İsimlendirme

JoVE Core
Chimie
Un abonnement à JoVE est nécessaire pour voir ce contenu.  Connectez-vous ou commencez votre essai gratuit.
JoVE Core Chimie
Coordination Compounds and Nomenclature

Langues

Diviser

Koordinasyon bileşikleri, nötr kompleks veya yüklü kompleks iyonlardan ve zıt yüklü karşı iyonlardan oluşan nötr türlerdir. Kompleks iyon, ligandlar olarak bilinen moleküllere veya iyonlara bağlı merkezi bir metal iyonudur. Ligandlar, bir veya daha fazla elektron çiftine sahip bileşiklerdir.Koordinat kovalent bir bağ oluşturmak için Lewis asidi görevi gören metal iyonuna bir çift elektron vererek Lewis bazları olarak hareket ederler. Birlikte bir koordinasyon alanı oluştururlar. 1893’te Alfred Werner, spesifik kararlı moleküllerin neden koordinasyon bileşikleri oluşturmak için reaksiyona girdiğini ve valans teorisini ihlal ettiğini açıklamak için bir koordinasyon teorisi önerdi.Werner, çeşitli kobalt-amonyak komplekslerini inceleyerek, merkezi metal atomunun iki tür değerlik etkileşimi sergilediğini varsaydı. Birincil değer, merkezi metalin oksidasyon sayısıdır, ikincil değer ise ona bağlı ligandların sayısıdır ve buna koordinasyon numarası da denir. Bu nedenle, sınırlı ligandların sayısı azalırsa, karşı iyonlar, ikincil valansı koruyarak doğrudan metal iyonuna bağlanabilir.Werner’ın koordinasyon teorisi günümüzde koordinasyon bileşiklerinin kimyasal formüllerini yazmak için kullanılmaktadır. Metal iyonunun simgesiyle başlayın, ardından tüm ligandları alfabetik sırayla listeleyin. Karmaşık iyonun etrafına köşeli parantezler koyun ve en son karşı iyonları listeleyin.İlgili ligand sayısını ve ilgili karşı iyonları belirtmek için sayısal alt simgeler kullanın. Koordinasyon bileşiklerinin sistematik bir isimlendirmesi için, önce karmaşık iyonları adlandırın. Ligandları alfabetik olarak listeleyerek başlayın.Bir anyonik ligand o harfiyle biterken, nötr bir ligand, aqua ve ammin gibi birkaç istisna dışında moleküler adıyla gösterilir. Ligand sayısını belirtmek için di-tri-veya tetra-gibi Yunanca önekleri kullanın. Ligand adında halihazırda bir önek varsa, parantez içinde ligand adıyla birlikte ön ekleri bis-tri-veya tetrakis-olarak değiştirin.Ardından parantez içindeki Roma rakamlarını kullanarak metal adını ve oksidasyon durumunu adlandırın. Bir anyonik kompleks olması durumunda, metal adı ate ile sonlandırılır. Son olarak, koordinasyon bileşiği, önce katyon adı, ardından anyon eklenerek adlandırılır.Bu nedenle, iki koordinasyon bileşiği amminechlorobis cobalt(III)bromür ve ammonium diaquatetrachlorocobaltate(III)olarak adlandırılır.

10.2:

Koordinasyon Bileşikleri ve İsimlendirme

Çoğu ana grup element bileşiğinde, izole atomların değerlik elektronları, sekizli kuralı karşılayan kimyasal bağlar oluşturmak için birleşir. Örneğin, karbonun dört değerlik elektronu, CH4‘ü oluşturmak için dört hidrojen atomundan elektronlarla örtüşür. Bir değerlik elektronu sodyumdan ayrılır ve iyonik formül birimi NaCl’yi oluşturmak için klor yedi değerlik elektronuna eklenir (Şekil 1a). Geçiş metalleri normalde bu şekilde bağlanmazlar. Öncelikle, bağdaki elektronların her ikisinin de bir donör (Lewis tabanı, örneğin amonyak molekülü ) tarafından bir elektron alıcısına (Lewis asidi, örneğin kobalt iyonu) katkıda bulunduğu Lewis asit-baz etkileşiminin bir formu olan koordinat kovalent bağları oluştururlar (Şekil 1b). Merkezi bir metal iyonu (veya atomu) olarak adlandırılan koordinasyon komplekslerindeki Lewis asidi genellikle bir geçiş metali veya iç geçiş metalidir. Ligandlar olarak adlandırılan Lewis baz donörleri, çok çeşitli kimyasallar -atomlar, moleküller veya iyonlar- olabilir. Tek gereklilik, merkezi metale bağışlanabilen bir veya daha fazla elektron çiftine sahip olmalarıdır. Çoğu zaman, bu, metale koordinat bağı oluşturabilen yalın bir elektron çiftine sahip bir donör atomu (azot atomu, Şekil 1b) içerir.

Image1

Şekil 1 (a) Kovalent bağlar elektronların paylaşılmasını içerir ve iyonik bağlar, renkli elektronlar tarafından belirtildiği gibi, her bir bağlanma atomu ile ilişkili elektronların transferini içerir. (b) Bununla birlikte, koordinat kovalent bağları, bir metal merkeze bağışlanan bir Lewis bazından elektronlar içerir. Altı amonyak molekülünden gelen yalın çiftler, bir oktahedral kompleks oluşturmak için kobalt iyonuna bağlar oluşturur.

Koordinasyon küresi, merkezi metal iyonu veya atomunun yanı sıra bağlı ligandlarından oluşur. Bir formüldeki parantezler koordinasyon küresini içine alır; parantezlerin dışındaki türler koordinasyon küresinin bir parçası değildir. Merkezi metal iyonu veya atomunun koordinasyon numarası, ona bağlı donör atomlarının sayısıdır. [Ag(NH3)2]+ ‘daki gümüş iyonu için koordinasyon numarası ikidir; [CuCl4]2‘ deki bakır(II) iyonu için koordinasyon numarası dörttür; [Co(H2O)6]+2‘deki kobalt(II)iyonu için koordinasyon numarası altıdır.

Komplekslerin İsimlendirilmesi

Komplekslerin isimlendirilmesi, 100 yıldan daha uzun bir süre önce bu bileşiklerin daha net bir şekilde anlaşılması için temel oluşturan İsviçreli bir kimyager ve Nobel ödüllü Alfred Werner tarafından önerilen bir sistemden sonra modellenmiştir. Kompleksleri adlandırmak için aşağıdaki beş kural kullanılır:

  1. Bir koordinasyon bileşiği iyonik ise, normal isimlendirmeye uygun olarak katyonu ilk ve anyonu ikinci olarak adlandırın.
  2. Bir koordinasyon bileşiği iyonik ise, normal isimlendirmeye uygun olarak katyonu ilk ve anyonu ikinci olarak adlandırın. Önce ligandları ve ardından merkezi metali adlandırın. Ligandları alfabetik olarak adlandırın. Negatif ligandlar (anyonlar), grubun kök adına-o eklenerek adlandırılır. Çoğu nötr ligand için molekülün adı kullanılır. Dört yaygın istisna aqua (H2O), amin (NH3), karbonil (CO) ve nitrozildir (NO). Örneğin, [Pt(NH3)2Cl4] diaminetetrakloroplatin(IV) olarak adlandırılır.
  3. Belirli bir tipte birden fazla ligand varsa, sayı di– (iki için), tri– (üç için), tetra– (dört için), penta– (beş için) ve hexa– (altı için) önekleri ile gösterilir. Bazen, bis- (iki için), tris- (üç için) ve tetrakis– (dört için) önekleri, ligand adı di-, tri-veya tetra-içerdiğinde veya ligand adı bir sesli harfle başladığında kullanılır. Örneğin, iyon bis(bipiridil)osmiyum(II), Os’ye bağlı iki ligand olduğunu ve her bipiridil ligandının iki piridin grubu (C5H4N) içerdiğini belirtmek için bis- kullanır.

Kompleks bir katyon veya nötr bir molekül olduğunda, merkezi metal atomunun adı tam olarak elementin adı gibi yazılır ve oksidasyon durumunu göstermek için parantez içinde bir Romen rakamı takip edilir.

Kompleks bir anyon olduğunda, metalin adının gövdesine –ate eki eklenir, ardından oksidasyon durumunun Romen rakamı belirtilir. Bazen, metalin Latince adı, İngilizce adı garip olduğunda kullanılır. Örneğin, ironat yerine ferrat, plumbate yerine leadate kullanılan ve yerine tinate bu stannate var.

Kompleks bir anyon olduğunda, metalin adının gövdesine-ate Eki eklenir, ardından oksidasyon durumunun Romen rakamı belirtilir. Bazen, metalin Latince adı, İngilizce adı garip olduğunda kullanılır. Örneğin, ferrat yerine ironate, leadate yerine plumbate ve tinate yerine stannate kullanılır.

Metalin oksidasyon durumu, her ligandın yüklerine ve koordinasyon bileşiğinin genel yüküne göre belirlenir. Örneğin, [Cr(H2O)4Cl2]Br’de, koordinasyon küresi (parantez içinde) bromür iyonunu dengelemek için +1’lik bir yüke sahiptir. Su ligandları nötrdür ve klorür ligandları her biri 1’lik bir yük ile anyoniktir. Metalin oksidasyon durumunu belirlemek için, toplam yük ligandların ve metalin toplamına eşit olarak ayarlanır: +1 = −2 + x, böylece oksidasyon durumu (x) +3’e eşittir.

Bu metin bu kaynaktan uyarlanmıştır: Openstax, Chemistry 2e, Chapter 19.2 Coordination Chemistry of Transition Metals.