Synthèse de la [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; L&#39;utilisation d&#39;un Sn métastable (I) Solution Halide Synthétisé via une technique de co-condensation

Résumé

La réaction de disproportion d’une solution de chlorure de Sn(I) métastable, obtenue par la technique de co-condensation préparative, est utilisée pour la synthèse d’un composé d’amas d’étain métalloïde.

Résumé

Le nombre de grappes bien caractérisés métalloïde d'étain, synthétisés en appliquant la dismutation de Sn (I), un halogénure métastable en présence d'un ligand stériquement exigeant, a augmenté ces dernières années. Le Sn (I) halogénure métastable est synthétisé à «conditions spatiales» via la technique de co-condensation préparative. De ce fait, le subhalide est synthétisé dans un four à haute température, environ 1300 ° C et à une pression réduite par la réaction de l' étain élémentaire avec un gaz d'halogénure d'hydrogène (par exemple HCl). Le subhalide (par exemple, SnCl) est emprisonnée dans une matrice d'un solvant inerte, comme le toluène à -196 ° C. Chauffage de la matrice solide à -78 ° C, on obtient une solution métastable du subhalide. La solution subhalide métastable est très réactif, mais peut être conservé à -78 ° C pendant plusieurs semaines. En chauffant la solution à la température ambiante, une réaction de dismutation se produit, conduisant à l'étain élémentaire et correspondantdihalogénure. En appliquant des ligands volumineux comme Si (SiMe _{3) 3,} les composés de cluster métalloïde intermédiaire peuvent être piégés avant dismutation complète de l' étain élémentaire. Par conséquent, la réaction d'un métastable de Sn (I) Cl solution avec Li-Si (SiMe _{3) 3} donne [Sn ₁₀ (Si (SiMe _{3) 3) 4]} ^{2 -} 1 cristaux noirs à rendement élevé. 1 est formé par l' intermédiaire d' une séquence de réaction complexe comprenant la métathèse de sel, dismutation, et la dégradation des grands groupes. En outre, 1 peuvent être analysés par diverses méthodes telles que l' analyse de structure cristalline aux rayons X RMN ou simple.

Introduction

En raison des progrès récents dans le domaine de la nanotechnologie, la gamme de taille nanométrique entre les molécules et l'état solide est devenue de plus en plus important et fait l'objet de divers efforts de recherche ^1. La recherche avec des composés nanométriques est particulièrement d'intérêt pour les métaux ou métalloïdes, comme des changements drastiques ont lieu lors de la transformation des petites espèces moléculaires (par exemple, des oxydes, des halogénures: non conducteur, par exemple, AlCl _3, AuCl _3, GeO _2, etc.) à des groupes métalloïdes ² de la formule gén....

Protocole

ATTENTION! S'il vous plaît consulter toutes les fiches de données de sécurité des matériaux pertinents (MSDS) avant utilisation. Plusieurs des produits chimiques utilisés dans ces synthèses sont extrêmement toxiques, pyrophore, et cancérigènes. Nanomatériaux peuvent avoir des risques supplémentaires par rapport à leur contrepartie en vrac. S'il vous plaît utiliser toutes les pratiques de sécurité appropriées lors de l'exécution d'une réaction, y compris l'utilisation de contrôles techniques (hottes et boîte à gants) et de l'équipement de protection individuelle (lunettes de sécurité, gants, blouse, pantalon de longueur, et des....

Résultats

Le principe de la technique d'isolement de la matrice en conjugaison avec la technique de co-condensation préparative est représenté (figure 1), ainsi que la configuration du dispositif de co-condensation (figure 2) et le réacteur en graphite (figure 3). Figures 4 et 5 montrent les photos de l'ensemble de l'appareil de co-condensation. Sur la figure 6, les composants d'al.......

Discussion

En appliquant la technique de co-condensation préparative (figure 1) ^25, les nouveaux matériaux à base de molécules similaires sont obtenus SnBr. En raison de la grande souplesse de la température, la pression, le métal et le gaz réactif, une grande variété de solutions métastables d'espèces réactives élevées peuvent être synthétisés. Par exemple, subhalides de silicium et de germanium sont déjà obtenus de cette façon. Cependant, trouver les bonnes conditions pour obtenir une solution mét.......

Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article

Nom	Entreprise	Numéro de catalogue	Commentaires
Étain, 99,999 %	ABCR	AB122397
Chlorure d’hydrogène N28, 99,8 %	Air Liquide	P0820S10R0A001
Toluène anhydre toxique, 99,8 %	Sigma Aldrich	244511
Tri-n-butylphosphine, > 93,5 %	Sigma Aldrich	90827	TMEDA toxique
, > 99,5 %	Sigma Aldrich	411019
12-crown-4	Sigma Aldrich	194905	THF
toxique anhydre, > 99,9 %	Sigma Aldrich	401757
sodium, 99,95 %	Sigma Aldrich	262715
benzophénone, > 99 %	Sigma Aldrich	427551
	MKS MKS	Baratron 223B
Régulateur de débit massique  ;	Bronckhorst  ;	faible et delta ; p flow régulateur
Générateur haute fréquence	Trumpf Hü ; ttinger	TruHeat MF 5020
Spectromètre RMN	Bruker	Bruker DRX-250
Boîte à gants	GS Systemtechnik
Argon 5.0	Westfalen
Nitrogen 4.8	Westfalen
Graphite	SGL
Tube de verre de quartz	Gebr. Rettberg GmbH
Canule de transfert en acier	Rohre Ketterer
Balance	Kern	Kern PFB200-3
Pompe à diffusion	d’huile Balzers	Balzers Diff900
Pompe à palettes rotatives	Balzers	Balzers QK100L4D
Pyromètre	Sensotherm	6285
Tubes Schlenk avec robinets d’arrêt vitreux	Gebr. Rettberg GmbH	Vanne de type J.-Young avec robinet

Manomètre de pression différentielle de débit massique d’arrêt en verre