तैयारी और जेट एक Triphosphenium ब्रोमाइड नमक के: फास्फोरस का एक सुविधाजनक और स्थिर स्रोत (आई)
Summary
The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.
Abstract
हम इस के साथ साथ एक triphosphenium ब्रोमाइड नमक के अनुकूलित संश्लेषण प्रस्तुत करते हैं। इसके अलावा एक बहुमुखी metathesis अभिकर्मक जा रहा है, यह असामान्य रूप से स्थिर कम-वैलेंट फास्फोरस युक्त यौगिक एक उपयोगी पी + हस्तांतरण एजेंट के रूप में कार्य करता है। विपरीत पारंपरिक तरीकों का उपयोग करने के लिए कार्यरत कम समन्वय फास्फोरस प्रजाति है जो आमतौर पर pyrophoric फास्फोरस युक्त व्यापारियों (सफेद फास्फोरस, Tris (trimethylsilyl) phosphine, आदि), या कठोर एजेंटों को कम करने (क्षार धातुओं, पोटेशियम ग्रेफाइट, आदि) की आवश्यकता होती है, वर्तमान दृष्टिकोण pyrophoric या विस्फोटक अभिकर्मकों शामिल नहीं करता है और बुनियादी एयर मुक्त सिंथेटिक प्रशिक्षण के साथ स्नातक से नीचे के द्वारा बड़े पैमाने (> 20 ग्राम) उत्कृष्ट पैदावार में पर किया जा सकता है। ब्रोमाइड काउंटर आयन आसानी से इस तरह के tetraphenyl borate (यहाँ बताया) के रूप में अन्य anions ठेठ नमक metathesis अभिकर्मकों का उपयोग कर वांछित गुण और reactivities के साथ सामग्री प्राप्त करने के लिए के साथ आदान-प्रदान किया जाता है। इस पी + हस्तांतरण एक की चंचलताpproach एक एन heterocyclic carbene और एक anionic bisphosphine, जिनमें से प्रत्येक आसानी से तटस्थ bisphosphine विस्थापित क्रमश: एक एनएचसी स्थिर फास्फोरस (आई) केशन और एक फास्फोरस (आई) zwitterion युक्त देने के साथ इन triphosphenium व्यापारियों की प्रतिक्रियाओं द्वारा उदाहरण है ।
Introduction
असामान्य रूप से कम ऑक्सीकरण या संयोजक राज्यों में मुख्य समूह तत्वों के रसायन विज्ञान के मूलभूत हित उनके अद्वितीय संबंध और संरचना से उत्पन्न होने के अलावा पिछले दो दशकों में महत्वपूर्ण हित के एक क्षेत्र में किया गया है। 1, ऐसे यौगिकों अक्सर reactivities उस से बहुत अलग हैं प्रदर्शित उनके अधिक ठेठ ऑक्सीकरण राज्य समकक्षों के उन। इस अर्थ में, वे अभिकर्मकों और अधिक जटिल मुख्य समूह-तत्व युक्त सामग्री का निर्माण करने के लिए के रूप में महत्वपूर्ण क्षमता प्रदान करते हैं।
कम-वैलेंट फास्फोरस की एक मील का पत्थर वर्ग अणुओं युक्त "triphosphenium" फैटायनों जो पहली बार 1980 के दशक में Schmidpeter द्वारा सूचित किया गया हैं। 2 इन आयनों, एक dicoordinate फास्फोरस (मैं) आयन दो phosphonio substituents द्वारा ligated सुविधा और अधिक स्थिर वेरिएंट के साथ एक से बनाया गया । chelating ढांचे 3,4 हमारे समूह triphosphenium halide लवण की syntheses अनुकूलित 5 – 7 और हैदिखा दिया है कि इन स्थिर यौगिकों बहुमुखी पी + हस्तांतरण एजेंट है कि फास्फोरस (आई) की नियंत्रित संश्लेषण के लिए उपयोगी होते हैं युक्त oligomers, 8 zwitterions, 9 और phosphamethine जाती रंगों कर रहे हैं। 10,11 हालांकि ऐसे यौगिकों के मूल syntheses अक्सर खतरनाक फास्फोरस शामिल अभिकर्मकों युक्त और / या अत्यधिक की स्थिति को कम करने, नियंत्रित मार्ग हम वर्तमान सुरक्षित, पी परमाणु कुशल, और सुविधाजनक है। उच्च शुद्धता सामग्री में विधि परिणाम है जो रंगों के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है, संक्रमण धातु परिसरों और अधिक जटिल फास्फोरस युक्त प्रजातियों के लिए व्यापारियों के लिए ligands।
Protocol
Representative Results
Discussion
क्रिस्टल संरचनाओं और बहु परमाणु एनएमआर (31 पी, 1 एच, और 13 सी) कनेक्टिविटी पुष्टि करने के लिए सूचना सभी उत्पादों के लिए प्राप्त किया गया। Electrospray-आयनीकरण मास स्पेक्ट्रोमेट्री फैटायनों की उपस्थित?…
Divulgations
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
The authors thank the Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) of Canada and the Canada Foundation for Innovation (CFI) for funding and scholarship support.
Materials
| bis(diphenyl)phosphino ethane (dppe) | Strem | 1663-45-2 | 98% Stored in gloved box, used as is. |
| Anhydrous Dichloromethane (DCM) | Sigma Aldrich | 270997 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Anhydrous Cyclohexene | Sigma Aldrich | 29240 | Dried over calcium hydride and distilled. |
| Phosphorus Tribromide (PBr3) | Sigma Aldrich | 157783 | 99% Stored in glove box, used as is. Air sensitive |
| Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF) | Sigma Aldrich | 401757 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Methylene Chloride-D2 (CD2Cl2) | Sigma Aldrich | DLM-23-25 | Dried over phosphorus pentoxide, vacuum transferred or distilled |
| Acetonitrile | Alfa Aesar | 5/8/1975 | Stored in glove box, used as is |
| Sodium Tetraphenylborate | Sigma Aldrich | T25402 | Stored in glove box, used as is |
| Anyhydrous Diethyl Ether | Sigma Aldrich | 673811 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Anhydrous Pentane | Sigma Aldrich | 236705 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
References
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