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Article de méthode

Processus de Solution assistée par vapeur basse pression pour bande accordable Gap sténopé méthylammonium plomb halogénure Perovskite Films

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DOI :

10.3791/55404

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8 septembre 2017

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* These authors contributed equally

Dans cet article

Résumé

Nous présentons ici un protocole pour la synthèse de CH3NH3I et précurseurs de Br3CH3NH et la formation subséquente de continu, pinhole-free CH3NH3IBP3-xBrx minces pour la application dans les cellules solaires à haut rendement et autres dispositifs optoélectroniques.

Résumé

Organo-plomb halogénure pérovskites ont récemment suscité un grand intérêt pour les applications potentielles en couche mince photovoltaïque et l’optoélectronique. Ici, nous présentons un protocole pour la fabrication de ce matériel par l’intermédiaire de la méthode de process (LP-VASP) solution vapeur basse pression assistée, ce qui donne environ 19 % efficacité de conversion énergétique à hétérojonction plane perovskite photopiles. Tout d’abord, nous rapportons la synthèse de l’iodure de méthylammonium (CH3NH3j’ai) et bromure de méthylammonium (CH3NH3Br) de méthylamine et l’acide correspondant d’halogénure (HI ou HBr). Ensuite, nous décrivons la fabrication de perovskite halogénure méthylammonium plomb pinhole-free, continu (CH3NH3PbX3 avec X = I, Br, Cl et leur mélange) films avec le LP-VASP. Ce processus repose sur deux étapes : i) spin-enduit d’une couche homogène de précurseur d’iodure de plomb sur un substrat et ii) conversion de cette couche en CH3NH3IBP3-xBrx en exposant le substrat aux vapeurs d’un mélange de CH 3 NH3I et CH3NH3Br à pression réduite et 120 ° C. Grâce à une diffusion lente de la vapeur d’halogénures méthylammonium dans le précurseur d’iodure de plomb, nous réaliser une croissance lente et contrôlée d’un film continu, pinhole-free pérovskite. Le LP-VASP permet un accès synthétique à l’espace de composition pleine d’halogénure en CH3NH3IBP3-xBrx avec 0 ≤ x ≤ 3. Selon la composition de la phase vapeur, la bande interdite peut être ajustée entre 1,6 eV ≤ Eg ≤ 2,3 eV. En outre, en faisant varier la composition du précurseur aux halogénures et de phase vapeur, nous pouvons également obtenir CH3NH3IBP3-xClx. Films obtenus à partir de la VASP-LP sont reproductibles, la phase pure confirmé par des mesures de diffraction des rayons x et voir la photoluminescence haut rendement de quantique. Le processus ne nécessite pas l’utilisation d’une boîte à gants.

Introduction

Hybrides organiques-inorganiques du plomb halogénure pérovskites (CH3NH3PbX3, X = I, Br, Cl) sont une nouvelle classe de semi-conducteurs qui a émergé rapidement au sein de ces dernières années. Cette classe de matériaux présente des propriétés de semi-conducteur excellent, comme haute absorption coefficient1, bandgap accordable2, long frais transporteur diffusion longueur3, défaut haute tolérance4et photoluminescence haute rendement de Quantum5,6. La combinaison unique de ces caract....

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Protocole

attention : veuillez consulter toutes les fiches signalétiques (FS) avant utilisation. Plusieurs des produits chimiques utilisés dans ces synthèses sont extrêmement toxiques, cancérigènes et toxiques pour la reproduction. Risques d’explosion et implosion sont associés à l’utilisation d’une ligne de Schlenk. Assurez-vous de vérifier l’intégrité de l’appareil de verre avant d’exécuter la procédure. Une utilisation incorrecte de la ligne de Schlenk en liaison avec un piège à azote liquide froid peut entraîner la condensation de l’oxygène liquide (bleu pâle) qui peut devenir explosive. Veuillez vérifier que vous recevez appropriées sur la formation professionnelle par de....

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Résultats

Spectres de résonance magnétique nucléaire (RMN) du proton ont été prises après la synthèse d’halogénure méthylammonium pour vérifier la pureté de la molécule (Figure 1). Numérisation des images de microscopie électronique (SEM) ont été acquis avant et après la vapeur recuit (Figure 2) pour caractériser la morphologie et l’homogénéité de précurseur aux halogénures mixtes de plomb et le CH3NH3IBP3-x

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Discussion

Afin de fabriquer des hétérojonctions hautement efficace perovskite planaire organo-plomb, l’homogénéité de la couche active est une condition essentielle. En ce qui concerne l’existant solution2,16,17 et des méthodologies axées sur le vide18,19 , notre processus est remarquablement favorable à la première composition de la couche active qui peut être synthétisés au cour.......

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Déclarations de divulgation

Les auteurs n’ont rien à divulguer.

Remerciements

Développement de procédés de pérovskite, synthèse de couches minces, caractérisation structurale et morphologique ont été effectuées au Joint Center pour la photosynthèse artificielle, une énergie DOE Innovation Hub, pris en charge par l’intermédiaire de l’Office of Science de l’US Department of Énergie en vertu de l’attribution DE numéro-SC0004993. C.M.S.-F. reconnaît le soutien financier de la Swiss National Science Foundation (P2EZP2_155586).

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Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article
NomEntrepriseNuméro de catalogueCommentaires
Bromure de plomb (II), 99,999 %Sigma-Aldrich398853Toxicité aiguë, cancérogénicité
Iodure de plomb (II), 99,9985 %Alfa Aesar12724Toxicité aiguë,
N, N-diméthylformamide sensible à la lumière, > 99,9 %Sigma-Aldrich270547Toxicité aiguë, inflammable ; stocker dans un endroit bien ventilé
Alcool isopropylique, 99,5 %BDHBDH1133-4LPInflammable
Méthylamine env. 40 % dans l’eauTCIM0137Toxicité aiguë, inflammable ; Acide bromhydrique corrosif
48 % en poids dans H2O, &ge ; 99,99 %Sigma-Aldrich339245Toxicité aiguë, corrosif ; sensible à l’air et à la lumière ; stocker dans un endroit bien ventilé
Acide iodique 57 % en poids dans H2O, distillé, stabilisé, 99,95 %Sigma-Aldrich210021corrosif ; sensible à l’air et à la lumière ; stocker dans un endroit bien ventilé
Température de stockage recommandée 2/8 ° ; C; sensible à l’air et à la lumière
Éther éthylique anhydre BHT stabilisé/certifié ACSFisher ChemicalsE 138-4Toxicité aiguë, inflammable
Éthanol dénaturé (alcool réactif), ACSBDHBDH1156-4LPAlconoxdétergent inflammable
Sigma-Aldrich242985Savon utilisé pour le nettoyage du substrat
Milli-QIntegral 3 Système de purification d’eauEMD MilliporeZRXQ003WWDistributeur d’eau ultrapure
Verre enduit d’oxyde mince dopé au fluor (FTO)Dispositifs à couche mince Verrepersonnalisé: dimensions 13,8 mm x 15,8 mm ± ; 0,2 mm, épaisseur 2,3 mm ± ; 0,1 mm ; FTO : dimensions 3000Å ; ± ; 100Å ;, résistivité 7-10 ohms/sq, transmission 82 % @ 550nm)
Substrats de verreC & A Scientific - Première9101-EPlain. Longueur : 75 mm, Largeur : 25 mm, Épaisseur : 1 mm
Nettoyeur à ultrasons avec minuterie numérique et chauffageVWR97043-9922,8 L (0,7 gal.)24L x 14W x 10D cm (97/16x 51/2x 315/16")
Résonance Magnétique Nucléaire Advance 500BrukerZ115311
Quanta 250 FEG Microscope électroniqueà balayage FEI 743202032141Équipé d’un Bruker Xflash 5030 Détecteur de rayons X à dispersion d’énergie
SmartLab Diffractomètre à rayons X Rigaku2080B411Utilisation du rayonnement Cu K&alpha ; à 40 kV et 40 mA

Références

  1. De Wolf, S., et al. Organometallic Halide Perovskites: Sharp Optical Absorption Edge and Its Relation to Photovoltaic Performance. J. Phys. Chem. Lett. 5 (6), 1035-1039 (2014).
  2. Noh, J. H., Im, S. H., Heo, J. H., Mandal, T. N., Seok, S. I.

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Réimpressions et autorisations

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