तरीके वायुमंडलीय एरोसोल में मौजूद सर्फेकेंट्स के लक्षित निकासी और पानी में उनके निरपेक्ष सांद्रता और सतह तनाव घटता के निर्धारण, उनके गंभीर मिसेल एकाग्रता (सीएमसी) सहित के लिए प्रस्तुत कर रहे हैं।
सतह-सक्रिय यौगिकों, या सर्फेकेंट्स, वायुमंडलीय एरोसोल में मौजूद जलवायु प्रणाली के लिए पृथ्वी के वायुमंडल, मौसम विज्ञान, जल विज्ञान में एक केंद्रीय प्रक्रिया में तरल पानी बादलों के गठन में महत्वपूर्ण भूमिका निभाने की उम्मीद कर रहे हैं, और। लेकिन क्योंकि विशिष्ट निष्कर्षण और इन यौगिकों के लक्षण वर्णन दशकों के लिए की कमी की गई है, बहुत कम अपनी पहचान, गुण, कार्रवाई और मूल के मोड पर जाना जाता है, इस प्रकार बादल गठन और पृथ्वी की पारिस्थितिकी प्रणालियों के साथ अपनी क्षमता लिंक से भरा समझ को रोकने।
इस पत्र में हम हाल ही में 1) वायुमंडलीय एयरोसोल नमूनों से सभी सर्फेकेंट्स के लक्षित निकासी के लिए और एयरोसोल चरण में 2 की) उनके निरपेक्ष सांद्रता दृढ़ संकल्प और 3) उनके पानी में स्थिर सतह तनाव घटता है, उनके गंभीर सहित के लिए विकसित उपस्थित तरीकों मिसेल एकाग्रता (सीएमसी)। इन विधियों 9 संदर्भ सर्फेकेंट्स के साथ मान्यता दी गई है, मैंNCLUDING ऋणात्मक धनायनित और गैर ईओण वाले। परिणाम के उदाहरण ठीक एयरोसोल कणों (व्यास <1 सुक्ष्ममापी) भविष्य में सुधार और प्रस्तुत चर्चा कर रहे हैं के अलावा अन्य चरित्र चित्रण के लिए क्रोएशिया और सुझावों में एक तटीय स्थल पर एकत्र में पाया सर्फेकेंट्स के लिए प्रस्तुत कर रहे हैं।
बादल अधिकांश वातावरण और पारिस्थितिकी प्रणालियों के जल विज्ञान के लिए, पृथ्वी के वायुमंडल में आवश्यक हैं, और जलवायु प्रणाली के लिए। लेकिन उनके निर्माण तंत्र के कुछ पहलुओं को अभी भी नहीं समझा गया है, विशेष रूप से एयरोसोल कणों कि संघनन नाभिक के रूप में कार्य में मौजूद रासायनिक यौगिकों के योगदान। थ्योरी 1 भविष्यवाणी की है कि सतह सक्रिय यौगिकों, या सर्फेकेंट्स, एयरोसोल कणों में मौजूद दृढ़ता से, उनकी सतह तनाव को कम करके बादल छोटी बूंद गठन बढ़ाना चाहिए इस प्रकार अपने गठन ऊर्जा। लेकिन इन प्रभावों को दशकों के लिए अवलोकन करने के लिए मायावी बनी हुई है और बादल गठन पर सर्फेकेंट्स की भूमिका वर्तमान में सभी बादल जांच और वायुमंडलीय और जलवायु मॉडल में वायुमंडलीय समुदाय का एक बड़ा हिस्सा द्वारा खंडन किया है और ध्यान नहीं दिया जाता।
बादल गठन में एयरोसोल सर्फेकेंट्स की भूमिका की समझ की कमी का एक कारण आईएसओ के लिए विधि के अभाव में किया गया हैदेर से और उन्हें की विशेषताएँ हैं। अन्य वातावरण से नमूने के विपरीत, वायुमंडलीय नमूनों का विश्लेषण इस तरह के बहुत छोटा सा नमूना मात्रा और बड़े पैमाने पर (यहाँ, आमतौर पर 10 और 100 माइक्रोग्राम के बीच) और रासायनिक जटिलता (लवण, खनिज के मिश्रण, और कई ऑर्गेनिक्स) के रूप में आवर्ती चुनौतियों 2 सामना करता है। इन चुनौतियों पर काबू पाने और एयरोसोल की समझ में सुधार करने के कुछ तरीकों हाल ही में 1 करने के लिए हमारे समूह द्वारा विकसित किया गया है Surfactants) निकालने के लिए विशेष रूप से वायुमंडलीय एयरोसोल नमूनों से इन यौगिकों, 2) एयरोसोल चरण में उनके निरपेक्ष सांद्रता का निर्धारण और 3) उनकी सतह तनाव घटता निर्धारित उनकी गंभीर मिसेल एकाग्रता (सीएमसी) सहित पानी, में, एकाग्रता, जिस पर सर्फेकेंट्स सतह पर संतृप्त और शुरू कर रहे हैं थोक में मिसेल्स बनाने के लिए। इन तरीकों के नवीनतम संस्करण इस पत्र में प्रस्तुत कर रहे हैं।
आगे सुधार और चरित्र चित्रण के अन्य प्रकार, कि कंप्यूटर अनुप्रयोग में इस्तेमाल किया जा सकता हैप्रस्तुत उन लोगों के लिए lement, चर्चा की जाएगी। इन तरीकों में से हाल अनुप्रयोगों को पहले से ही पता चला है, इस भूमिका 3 साक्ष्य ही, वायुमंडलीय एयरोसोल 3, 4, 5, 6 और में कार्रवाई का मोड में पृष्ठसक्रियकारक सांद्रता का निर्धारण करके कैसे इस तरह के विश्लेषण बादल गठन में सर्फेकेंट्स की भूमिका की समझ में सुधार कर सकते बादल छोटी बूंद गठन, 3, 6 उनके biogenic मूल, 3, 4, 7 साक्ष्य और शास्त्रीय उपकरणों द्वारा अवलोकन की कमी समझा। 8, 9, 10
प्रोटोकॉल में, सभी महत्वपूर्ण चरणों विस्तृत किया गया है। , उनमें से सर्फेकेंट्स की निकासी (एक डबल निकासी का उपयोग कर: एक पानी की निकासी एक विशेष निकासी के बाद) वे फिल्टर पर एरोसोल्स संग्रह में शामिल हैं और अर्क (सतह तनाव और एकाग्रता माप) का विश्लेषण।
पूरे विधि के लिए, एक गुणवत्ता नियंत्रण खाली फिल्टर (पर निष्कर्षण और विश्लेषण विधि के आवेदन के द्वारा 1) बना दिया गया है विचलन <5 करोड़ मीटर -1 वर्णमिति के लिए सतह तनाव और पता लगाने की सीमा के तहत अवशोषण पर ultrapure पानी के साथ तुलना में विधि), 2) निष्कर्षण दक्षता और reproducibility / repeatability सहित अपने अनिश्चितताओं, निकाले सर्फेकेंट्स का% एकाग्रता की सीमा में दी गई निर्धारण करके, 3) वर्णमिति विधि पर संभावित interferents की जाँच करके जांच करते हुए कि विधि पहचान लेता है अर्थात् पृष्ठसक्रियकारक की केवल लक्षित प्रकार (anionic धनायनित और गैर ईओण) और संदर्भ 4 में पूरी तरह से विस्तृत रूप में दूसरों के नहीं दिख रहा है, 6) वर्णमिति विधि के रूप में पूरी तरह से संदर्भ 6 में विस्तृत पर एयरोसोल अर्क से संभावित interferents (अकार्बनिक लवण, छोटे एसिड) की जाँच करके।
हमारे ज्ञान करने के लिए, इस लेख में प्रस्तुत वायुमंडलीय नमूनों से सर्फेकेंट्स के लिए निष्कर्षण विधि वर्तमान में वायुमंडलीय रसायन विज्ञान में सर्वाधिक चयनात्मक एक है। विशेष रूप से यह बहुत इन यौगिकों के जांच के लिए पूर्व प्रदर्शन पर साधारण पानी निष्कर्षण की तुलना में अधिक चयनात्मक है। 11, 23, 24 दूसरा निष्कर्षण कदम महत्वपूर्ण है क्योंकि यह इस तरह के अकार्बनिक लवण और छोटे कार्बनिक अम्ल, कि एयरोसोल नमूनों में बड़ी मात्रा में कर रहे हैं और एकाग्रता measur के साथ हस्तक्षेप के रूप में आयनिक घटकों, दूर करने के लिए दिखाया गया हैements। 6 यह निष्कर्षण विधि भी सभी नमूनों में मौजूद सर्फेकेंट्स, सतह पर और थोक में दूर करने के लिए दिखाया गया है। जिसके परिणामस्वरूप अर्क इस प्रकार इन यौगिकों का सही चरित्र चित्रण के लिए अनुमति देने के लिए पर्याप्त केंद्रित कर रहे हैं।
हालांकि, सर्फेकेंट्स के अलावा, यह संभव है कि अन्य गैर-ध्रुवीय या हल्का ध्रुवीय यौगिकों वायुमंडलीय एयरोसोल से निकाले जाते हैं। उदाहरण के लिए, "Humic जैसे पदार्थों" (HULIS), कि आम तौर पर समान तरीकों 25 और, नमूने क्षेत्र के आधार पर द्वारा निकाले जाते हैं, अर्क में मौजूद हो सकता है। इन यौगिकों केवल हल्का पृष्ठसक्रियकारक सर्फेकेंट्स हमारे नमूने, 26, 27 में विशेषता की तुलना में कर रहे हैं, 28 इस प्रकार सतह तनाव या सीएमसी मापा के लिए महत्वपूर्ण योगदान नहीं करना चाहिए। हालांकि, वे polyacids कर रहे हैं और ऋणात्मक conce साथ हस्तक्षेप कर सकता ntration माप। भविष्य में, पृष्ठसक्रियकारक सांद्रता (यानी या नहीं, वे एथिल बैंगनी, डाई ऋणात्मक सर्फेकेंट्स अनुमापन करने के लिए इस्तेमाल के साथ प्रतिक्रिया) के लिए उनके योगदान से निर्धारित किया जा करने की आवश्यकता होगी। अगर उनके योगदान महत्वपूर्ण है, अतिरिक्त कदम उदाहरण के लिए सभी यौगिकों कि यूवी विज़ में या प्रतिदीप्ति द्वारा सक्रिय हैं, जो HULIS नहीं बल्कि सर्फेकेंट्स को शामिल किया जाएगा खत्म करने के लिए निष्कर्षण विधि के लिए जोड़ा जा सकता है।
अब तक, एरोसोल की सतह तनाव की माप के लिए और इस पांडुलिपि में प्रस्तुत एक से एयरोसोल सर्फेकेंट्स के लिए सतह तनाव की अवस्था का कोई अन्य विधि उपलब्ध है। फांसी छोटी बूंद तकनीक इन मापों के लिए सिफारिश की है क्योंकि यह केवल एक वायुमंडलीय नमूनों के साथ संगत नमूना मात्रा की आवश्यकता होती है है। ऑप्टिकल तकनीक, सीधे मापने किसी भी निकासी के बिना माइक्रोन आकार के कणों पर सतह तनाव, विकसित किया जा रहा। 10,गधा = "xref"> 20, 29 अब तक, वे केवल प्रयोगशाला का उत्पादन कणों पर लागू होते हैं लेकिन संभावित किसी दिन वायुमंडलीय लोगों के लिए लागू किया जा सकता है।
पृष्ठसक्रियकारक एकाग्रता की माप के लिए इस काम में प्रस्तुत वर्णमिति विधि अर्क दोगुना करने के लिए, हमारे विधि के रूप में वायुमंडलीय एयरोसोल नमूने 11, 13, 14, 30, लेकिन केवल पानी के अर्क के लिए और नहीं करने के लिए पहले से लागू किया गया है। यह एक महत्वपूर्ण अंतर है, के रूप में के रूप में ऊपर रेखांकित किया, दूसरा निष्कर्षण कदम इस तरह के अकार्बनिक लवण और छोटे कार्बनिक अम्ल, जो एकाग्रता माप के साथ हस्तक्षेप के रूप में यौगिकों को दूर करता है। 6
एक विद्युत तकनीक, शुरू में समुद्री जल और बड़े जलीय नमूनों के लिए विकसित की है, यह भी वातावरण में सर्फेकेंट्स की एकाग्रता को मापने के लिए इस्तेमाल किया गया हैpheric एरोसोल। यानी पृष्ठसक्रियकारक प्राप्त सांद्रता चुना संदर्भ यौगिकों पर निर्भर करते हैं और मानते हैं कि सभी सर्फेकेंट्स का पता लगाने संवेदनशीलता समान है 31, 32 इस विधि, सापेक्ष है। पता लगाने की सीमा इस तकनीक के लिए सूचना दी 0.02 मिलीग्राम एल -1 है जब संदर्भ के रूप में टेट्रा-octylphenolethoxylate का उपयोग कर, इस प्रकार 0.03 माइक्रोन, और वर्णमिति विधि द्वारा ऋणात्मक और धनायनित सर्फेकेंट्स के लिए 0.05 के बारे में माइक्रोन की पता लगाने की सीमा के बराबर। लेकिन क्योंकि वर्णमिति विधि के साथ गैर-ईओण और कुल पृष्ठसक्रियकारक सांद्रता के निर्धारण में अनिश्चितताओं की है, यह दोनों तरीकों (अंतर-अंशांकन) की तुलना करने के लिए दिलचस्प हो जाएगा।
प्रस्तुत तरीकों में कुछ अंक आगे सुधार किया जा सकता।
कोबाल्ट thiocyanate से एक और डाई कि सभी गैर-ईओण सर्फेकेंट्स और बुद्धि एक ही संवेदनशीलता का पता लगाने जाएगा बहुत usef होगाउल और वर्तमान एकाग्रता माप में अनिश्चितता का मुख्य स्रोत को कम।
धनायनित सर्फेकेंट्स, वर्तमान में 20% का अनुमान के लिए निष्कर्षण दक्षता, भी, सुधार किया जा सकता के रूप में इन यौगिकों वायुमंडलीय नमूनों में पता लगाने की सीमा पर अक्सर कर रहे हैं। ऐसा इसलिए किया जाता जा सकता है, उदाहरण के लिए, एक विशिष्ट एसपीई कॉलम का उपयोग करके।
निष्कर्षण और अनुमापन की स्थिति आगे सुधार किया जा सकता। उदाहरण के लिए, समानांतर तीन अलग-अलग विशेष सेट अप में उपयोग करते हुए, प्रत्येक सर्फेकेंट्स के एक वर्ग के लिए अनुकूलित, निष्कर्षण दक्षता में सुधार सकता है, और प्रक्रिया (कम प्रदूषण जोखिम) की गुणवत्ता में सुधार। के लिए नमूना बड़े पैमाने पर विश्लेषण किया जाए एसपीई कारतूस का इष्टतम sorbent घनत्व भी निर्धारित किया गया हो सकता है। अनुमापन प्रतिक्रियाओं (पीएच, योजक) के लिए शर्तें भी आगे अनुकूलित किया जा सकता है, आगे, एकाग्रता माप की संवेदनशीलता में सुधार यानी पता लगाने सीमा कम करने के लिए।
<p claएस एस = "jove_content"> अतिरिक्त परीक्षण या चरणों गैर पृष्ठसक्रियकारक यौगिक होते हैं जो निकाला गया हो सकता है बाहर करने के लिए निष्कर्षण प्रोटोकॉल के लिए जोड़ा जा सकता है। उदाहरण के लिए, नमूनों में HULIS के संभावित उपस्थिति ऑप्टिकल तकनीक (यूवी विज़ या प्रतिदीप्ति) द्वारा जांच की जा सकती है।इसके अलावा संशोधनों, जबकि विश्लेषण खुद की गुणवत्ता में सुधार नहीं, इस तरह के एयरोसोल की बजाय सभी एकत्र कणों पर विभिन्न आकार-अंशों को वर्तमान विधि (यानी उप आबादी) को लागू करने के रूप में वायुमंडलीय सर्फेकेंट्स, पर अधिक जानकारी लाना होगा, के रूप में यहां प्रस्तुत। विश्लेषण के अन्य प्रकार भी सर्फेकेंट्स या यूवी विज़ अवशोषण, प्रतिदीप्ति, या ध्रुवनमापन की रासायनिक संरचना का निर्धारण करने के highly- की उपस्थिति का संकेत करने के लिए इस तरह के रूप में, नियंत्रण रेखा / एचआर एमएस, मिलकर एमएस, या एनएमआर अर्क के लिए लागू किया जा सकता है अर्क में संयुग्मित या chiral यौगिकों।
The authors have nothing to disclose.
इस काम सोनाटा, फ्रेंच एजेंस नेशनल डे ला Recherche (ANR-13-IS08-0001) और अमेरिका के राष्ट्रीय विज्ञान फाउंडेशन के बीच एक संयुक्त परियोजना द्वारा वित्त पोषित किया गया था। क्रिसटीन बाडुएल फ्रांसीसी राष्ट्रीय अनुसंधान एजेंसी (ANR) ANR-16-ACHN-0026 परियोजना के माध्यम से द्वारा वित्त पोषित है। लेखक भी गरमी मरीना Frapa, Rogoznica क्रोएशिया में एयरोसोल नमूने के साथ मदद के लिए मारिजा मार्गुस, एना Cvitešić, संजा फ्रका मिलोसावलजेविक और इरिना Ciglenecki, ज़गरेब के रजर बोस्कोविक संस्थान क्रोएशिया से धन्यवाद देता हूं।
Quartz filters | Fioroni | for example Ø47mm or Ø150mm, Grammage 85g/m2 | |
Aluminium foils or glass Petri dishes | backed in oven (773 K, 6h) | ||
Tweezers, scissors | |||
Desiccator | |||
SPE (Solid Phase Extraction) set-up | |||
SPE vacuum manifold Ac-Elut | Varian | ||
Pump Laboxat | Knf LAB | ||
Nitrogen dryer set-up | hand-made | ||
Compressed Nirogen 4.5 in bottle B50, 200 bar at 15°C | Linde | ||
Tensiometer | Dataphysics | OCA 15EC | |
Software | SCA software for OCA version 4-4.1 | ||
UV-Vis spectrometer | Agilent | 8453 | |
Stir-plates | |||
Glassware | |||
Glass Petri dishes | for the water extraction step | ||
Beakers | |||
15 mL, 30 mL, 60 mL glass bottles with corks | |||
Tubes for SPE | |||
Magnetic stirring bars | |||
Ultrasound bath | for glassware washing | ||
Micropipettes (0.5 – 5 mL, 0.100 – 1mL, 10 – 100 μL) | Rainin Pipette-Life XLS | ||
Disposable small equipment | |||
Syringe filters 0.40μm PVDF | Fisherbrand | ||
SPE C18 cartridges Strata C18-E cartridges 500 mg / 3 mL | Phenomenex | ||
Plastic syringes | |||
Needles | |||
4 mL-vials | |||
Pasteur glass pipettes | |||
Micropipette tips | |||
Chemicals | |||
Sodium dodecyl sulfate (SDS) ≥ 98.5 % Bioreagent | Sigma- Aldrich | L3771 | |
Dioctyl sulfosuccinate sodium salt (AOT) ≥ 97% | Sigma- Aldrich | 323586 | |
Benzyltetradecyldimethylammonium (zephiramine) ≥ 99.0 % anhydrous Fluka | Sigma- Aldrich | 13401 | |
Cetyltrimethylammonium chloride solution (CTAC) 25 wt % in H2O | Sigma- Aldrich | 292737 | |
(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl-polyethylene glycol (Triton X114) laboratory grade | Sigma- Aldrich | X114 | |
Polyethylene glycol dodecyl ether (Brij35) Fluka Bio Chemika | Sigma- Aldrich | 858366 | |
L-α-phosphatidylcholine from egg yolk type XVI-E lyophilized powder ≥ 99 % | Sigma- Aldrich | P3556 | |
Surfactin from Bacillus subtilis ≥ 98 % | Sigma- Aldrich | S3523 | |
R-95Dd rhamnolipid (95 % dirhamnolipid, 5 % monorhamnolipid) | Sigma- Aldrich | L510025 | |
Ethyl violet cationic triarylmethane dye | Sigma- Aldrich | 228842 | |
Patent Blue VF dye content 50 % | Sigma-Aldrich | 198218 | |
Ammonium thiocyanate ≥ 99 % puriss. p.a., ACS reagent | Sigma-Aldrich | 31120 | |
Cobalt(II) nitrate hexahydrate ≥ 98 % ACS reagent | Sigma-Aldrich | 239267 | |
Acetic anhydride ≥ 99 % ReagentPlus | Sigma-Aldrich | 320102 | |
Sodium acetate ≥ 99.0 % anhydrous Reagent Plus | Sigma-Aldrich | S8750 | |
Ethylenediaminetetraacetic acid 99.4− 100.6 % ACS reagent powder | Sigma-Aldrich | E9884 | |
Sodium sulfate anhydrous ≥ 99.0 % granulated puriss. p.a. ACS reagent Fluka | Sigma-Aldrich | 71960 | |
Ethanol puriss. p.a. ACS Reagent reag. Ph. Eur. 96% (v/v) | Sigma-Aldrich | 32294 | |
Acetonitrile ≥ 99.9 % HiPerSolv CHROMANORM Reag. Ph. Eur. (European Pharmacopoeia Reagent) grade gradient for HPLC | VWR BDH Prolabo | 20060.32 | to be manipulated under hood |
Chloroform 99 % stable with 0.8−1 % ethanol | Alfa Aesar | L13200-0F | to be manipulated under hood |
Toluene > 99 % | Chimie Plus | 24053 | to be manipulated under hood |
Denatured ethanol for washing | |||
Ultra-Pure water | Ultrapure water system Purelab Classic, Elga |