Monotope assistée par micro-ondes de la Conversion du Nitrate anomère-esters en Trichloroacetimidates

Résumé

Une 2-azido-1-nitrate-ester peut être converti à la correspondante 2-azido-1-trichloroacétimidate dans une procédure d’un pot. Le but du manuscrit est de démontrer l’utilité du réacteur à micro-ondes dans la synthèse de glucides.

Résumé

L’objectif de la procédure suivante est de fournir une démonstration de la conversion d’un pot d’un 2-azido-1-nitrate-ester à un donateur de glycosyl trichloroacétimidate. La suite azido-nitration d’un glycal, l’ester de 2-azido-1-nitrate produit peut être hydrolysé sous irradiation assistée par micro-ondes. Cette transformation est habituellement obtenue à l’aide de réactifs nucléophiles fortement et étendue des temps de réaction. Four micro-ondes irradiation induit hydrolyse, en l’absence de réactifs, avec des temps de réaction courts. Suite de dénitration, l’alcool anomère intermédiaire est convertie, dans la même casserole, pour le 2-azido-1-trichloroacétimidate correspondant.

Introduction

En raison de leur omniprésence en biologie moléculaire, glucides ont été longue date cible pour la synthèse chimique. ^{1 , 2 , 3} au cœur de tout succès de la campagne synthétique est le déploiement correct de réactions de glycosylation pour construire la chaîne oligosaccharidique. ^{4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11} ....

Protocole

1. représentant micro-ondes-assistée dénitration

1. Placer l’ester de nitrate azido (1.0 équiv., 0,2 mmol) dans un flacon de réaction de micro-ondes de 8 mL. L’ampleur de la réaction peut être augmentée à plusieurs mmol sans aucun effet indésirable sur l’avancement de la réaction.
2. Dissoudre l’ester azido-nitrate dans 20 % AQ. acétone (0,1 M, 2,0 mL). Ajouter pyridine (5,0 équivalent, 0,08 mL, 1,0 mmol) dans la cuve de réaction. Boucher le flacon d’irradiation hyperfréquence et placez la cuve dans une cavité de réacteur de micro-ondes.
3. Irradier la solution à 120 ° C pendant 15 min en remuant et avec un temps de cale fixe. Le temps d’attente r....

Résultats

La technologie décrite ci-après a été démontrée sur un pool de trois esters 2-azido-1-nitrate. Dans chaque cas, la première étape de la réaction était complète en 20 minutes.

Figure 2. Un exemple représentatif de l’hydrolyse (1 ->2) et la conversion d’un pot d’ester 2-azido-1-nitrate de

Discussion

Le protocole décrit dans ce tutoriel fournit une méthode pour convertir des esters nitrates aux fonctionnalités utiles et réactive. Dans un sens plus large, utilisant un réacteur de micro-ondes à toutes les manœuvres spécifiques au cours d’une synthèse de glucides a le potentiel pour faire des transformations difficiles facile et systématique. Notre objectif dans ce tutoriel est de démontrer comment gérer les glucides dans le contexte de l’irradiation de micro-ondes.

Dans le cas de la réaction.......

Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article

Nom	Entreprise	Numéro de catalogue	Commentaires
230 400 mesh gel de silice	SiliCycle Inc	R10030B
plaques TLC	SiliCycle Inc	TLG-R10014B-527
Molybdate d’ammonium et de céric	Sigma-Aldrich	A1343
Solvant Still	Mbraun	MB-SPS-800
Spectromètre infrarouge	Thermo	Thermo Electron IR100
Nucléaire Magnétique Résonance	Bruker		400, 600 MHz
LC/MS	Thermo/Dionex		Single quad, ESI
HRMS	Agilent	Synapt G2 S HDMS
Réacteur à micro-ondes	Anton Parr	Anton Parr G10 Monowave 200
DBU	Sigma-Aldrich	139009
CCl3CN	Sigma-Aldrich	T53805
Pyridine	Sigma-Aldrich	270970
Acétone	Fisher Scientific	A18-20	Séparateur
phase	Biotage	120-1901-A
Évaporateur rotatif	Buchi	R-100

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