1 つの鍋マイクロ波への変換アノマー硝酸エステルの Trichloroacetimidates
Summary
2-アジドフェニル-1-硝酸のエステルは、対応する 2-アジドフェニル-1-trichloroacetimidate 1 つの鍋の手順でに変換できます。原稿の目標は、炭水化物の合成におけるマイクロ波リアクターの有用性を示すことです。
Abstract
次の手順の目的は、2-アジドフェニル-1-硝酸-エステルの trichloroacetimidate 糖ドナーへの 1 つの鍋変換のデモを提供することです。アジドフェニル-、glycal のニトロ化、次、マイクロ波照射下で製品 2 アジドフェニル 1 硝酸エステルを加水分解することができます。この変換では、強く求核試薬との反応時間が延長された使用は行われます通常。マイクロ波照射は、試薬と短い反応時間の不在で、加水分解を誘導します。次の脱硝、中間アノマー アルコールは、対応する 2-アジドフェニル-1-trichloroacetimidate に、同じ鍋に変換されます。
Introduction
分子生物学の彼らの普及のため、炭水化物は化学合成の長年の目標をされています。1,2,3合成キャンペーンの成功の中核となる糖鎖を構築するグリコシル化反応の正しい展開です。4,5,6,7,8,9,10,11,12当然、グリコシド結合をインストールする方法の大きい数があります。13,14 Koenigs クノール メソッドは最も早く知られている手順の 1 つですし、結合糖塩化または臭化通常重金属 (水銀や銀) 活性化の下でのアルコール成分が含まれます。15関連糖フッ化物向山グループの 1981 年にドナーとして初めて導入され、彼らの高められた熱・化学安定性のための広範なアプリケーションを発見しました。16反応スペクトルの反対側に糖ヨウ化物、他のハロゲン化物よりもはるかに反応であります。特に α 結合型糖鎖形成増加の立体制御反応性が伴っています。17 “haloglycosides”に加えチオグリコシドを発見したワイドなユーティリティ、一部、形成、反応条件と求電子試薬の活性化の多数の安定性の容易にするため。18
上記フォーカス活性化およびアクセプター分子からアルコールによって最終的に転置されているグループを残して潜在的な「非酸素」を含むにアノマー アルコールに変換するメソッド。アノマー酸素活性化シュミット学校で記述として C1 酸素自体を残してグループに変換するのに焦点を当てください。19このメソッドは、最も強力なは、広く化学グリコシル化反応で。Trichloroacetimidate ドナーは、還元糖、炭酸カリウム (K2CO3) または 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-エン (DBU) などの塩基の存在下で trichloroacetonitrile から容易に用意しています。これらの種は、ルイス酸を用いたアクティブ化されます。20
最近では、我々 は 2 アジドフェニル-1 trichloroacetimidate ドナーがグリカールから直接調製することができますを報告しています。プロセスには、2 つの反応、2 アジドフェニル 1 硝酸エステルからプロシージャを 1 つの鍋が含まれます。21この詳細なプロトコルは、正常に高収率で変換を完了するために専門家を支援するものです。特定の関心の下で電子レンジの熱脱硝焦点を当てて補助暖房のシーケンスの最初のステップです。また有機合成におけるマイクロ波反応を採用にビジュアル チュートリアルを提供してまいります。
Protocol
Representative Results
Discussion
このチュートリアルで説明されているプロトコルは、反応性、役に立つ機能を硝酸エステルに変換するメソッドを提供します。広い意味で安易な日常難しい変換をする可能性があります炭水化物の合成の過程で特定の演習を完了するマイクロ波リアクターを採用します。このチュートリアルで私たちの目標は、マイクロ波照射のコンテキストで炭水化物を処理する方法を示すことです。
<p…Divulgations
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
著者は、ヴァンダービルト大学や金融支援のための化学生物学研究所を認めるみたいと思います。高分解能質量スペクトル分析のためバークレー エリス氏と教授ジョン ・ マクレーンを認めた
Materials
| 230 400 mesh silica gel | SiliCycle Inc | R10030B | |
| TLC plates | SiliCycle Inc | TLG-R10014B-527 | |
| Ceric ammonium molybdate | Sigma-Aldrich | A1343 | |
| Solvent Still | Mbraun | MB-SPS-800 | |
| Infared spectrometer | Thermo | Thermo Electron IR100 | |
| Nuclear Magnetic Resonance | Bruker | 400, 600 MHz | |
| LC/MS | Thermo/Dionex | Single quad, ESI | |
| HRMS | Agilent | Synapt G2 S HDMS | |
| Microwave reactor | Anton Parr | Anton Parr G10 Monowave 200 | |
| DBU | Sigma-Aldrich | 139009 | |
| CCl3CN | Sigma-Aldrich | T53805 | |
| Pyridine | Sigma-Aldrich | 270970 | |
| Acetone | Fisher Scientific | A18-20 | Tech. grade |
| Phase separator | Biotage | 120-1901-A | |
| Rotary evaporator | Buchi | R-100 |
References
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