한 냄비 전자 렌지를 이용한 변환 Anomeric 질 산 에스테 르의 Trichloroacetimidates
Summary
2-azido-1-질 산-에스테 르는 해당 2-azido-1-trichloroacetimidate 한 냄비 절차에서를 변환할 수 있습니다. 원고의 목표 탄수화물 합성에 전자 레인지 원자로의 유틸리티를 설명 하는 것입니다.
Abstract
다음 절차의 목표 trichloroacetimidate glycosyl 기증자에 게는 2-azido-1-질 산-에스테 르의 한 냄비 변환의 데모를 제공 하는 것입니다. glycal의 azido nitration, 다음 전자 레인지를 이용한 방사선에서 제품 2-azido-1-질 산 에스테 르를 분해 수 있습니다. 이 변환은 일반적으로 강하게 및 시 약 및 확장 된 반응 시간을 사용 하 여 이루어집니다. 마이크로파 방사선 조사는 가수분해, 짧은 반응 시간, 시 약의 부재에서 유도합니다. Denitration, 다음에 해당 2-azido-1-trichloroacetimidate를 같은 냄비에 중간 anomeric 알콜 변환 됩니다.
Introduction
분자 생물학에 있는 그들의 편 재 때문에 탄수화물 화학 합성에 대 한 오랜 목표 되었습니다. 1 , 2 , 3 어떤 성공적인 합성 캠페인의 핵심 처리한후 체인 만들려고 glycosylation 반응의 정확한 배포가입니다. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 당연한, 있다 glycosidic 채권을 설치 하는 방법의 많은 수 없습니다. 13 , 14 는 Koenigs Knorr 메서드는 가장 이른 알려진된 절차 중 하나 이며 커플링 glycosyl 염화 또는 평범한 사람 중 금속 (수은 또는 은색) 활성화의 밑에 보통 알코올 구성 요소를 포함. 15 관련된 glycosyl 불 화물 처음 소개 기증자로 1981에서 Mukaiyama 그룹 그리고 그들의 증가 한 열과 화학 안정성 때문에 광범위 하 게 응용 프로그램을 발견 했다. 16 반응 스펙트럼의 반대쪽 끝에 다른 할로겐 보다 훨씬 반응성은 glycosyl iodides 있습니다. 증가 된 반응성 증가 stereocontrol, 특히 때 α 연결 oligosaccharides 형성을 동반 된다. 17 “haloglycosides”, 뿐만 아니라 thioglycosides 발견 했다 다양 한 유틸리티, 부분적으로, 형성, 다양 한 반응 조건, 및 electrophilic 시 약으로 활성화 하는 안정성의 그들의 용이성으로 인해. 18
Anomeric 알코올 “산소”를 포함 하는에 잠재적인 그룹을 활성화 하 고 궁극적으로 수락자 분자에서 알코올에 의해 난민을 떠나 변환에 초점 위에서 설명한 방법. Anomeric 산소 활성화 슈미트 학교에 의해 설명 된 대로 자체, C1 산소 떠나는 그룹으로 변환에 집중 한다. 19 이 방법은 가장 강력한 이며 화학 glycosylation 반응에서 널리 이용 된다. Trichloroacetimidate 기증자는 쉽게 감소 설탕과 탄산 칼륨 (K2CO3) 또는 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU) 등 자료의 trichloroacetonitrile에서 준비 됩니다. 이러한 종 다음 루이스 산을 사용 하 여 활성화 됩니다. 20
최근에, 우리는 2-azido-1-trichloroacetimidate 기증자 직접 glycals에서 준비 될 수 있다 보고 있다. 과정 2 반응을, 2-azido-1-질 산 에스테 르에서 한 냄비 절차를 포함 한다. 21 이 상세한 프로토콜 고수익 변환을 성공적으로 완료에 실무자를 지원 하기 위한 것입니다. 특히 전자 레인지-열 denitration에는 초점을 맞추고 보조 난방 시퀀스의 첫 번째 단계가입니다. 우리는 또한 유기 합성 반응 기 전자 레인지 사용에 영상 자습서를 제공 하도록 하겠습니다.
Protocol
Representative Results
Discussion
이 자습서에 설명 된 프로토콜 질 산 에스테 르 반응, 유용한 기능을 변환 하는 메서드를 제공 합니다. 넓은 의미에서 탄수화물 합성의 과정을 통해 특정 훈련을 완료 하는 데 전자 레인지 원자로 고용 수 있도록 어려운 변환 손쉬운 일상적인 가능성이 있다. 이 자습서에서 우리의 목표는 마이크로파 방사선의 맥락에서 탄수화물을 처리 하는 방법을 보여 줍니다.
부모 반응의 ?…
Divulgations
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
저자 밴 더 빌 트 대학 재정 지원에 대 한 화학 생물학 연구소를 인정 하 고 싶습니다. 미스터 버클리 엘리스와 교수 존 맥 클린 High-Resolution 질량 스펙트럼 분석에 대 한 인정 됩니다.
Materials
| 230 400 mesh silica gel | SiliCycle Inc | R10030B | |
| TLC plates | SiliCycle Inc | TLG-R10014B-527 | |
| Ceric ammonium molybdate | Sigma-Aldrich | A1343 | |
| Solvent Still | Mbraun | MB-SPS-800 | |
| Infared spectrometer | Thermo | Thermo Electron IR100 | |
| Nuclear Magnetic Resonance | Bruker | 400, 600 MHz | |
| LC/MS | Thermo/Dionex | Single quad, ESI | |
| HRMS | Agilent | Synapt G2 S HDMS | |
| Microwave reactor | Anton Parr | Anton Parr G10 Monowave 200 | |
| DBU | Sigma-Aldrich | 139009 | |
| CCl3CN | Sigma-Aldrich | T53805 | |
| Pyridine | Sigma-Aldrich | 270970 | |
| Acetone | Fisher Scientific | A18-20 | Tech. grade |
| Phase separator | Biotage | 120-1901-A | |
| Rotary evaporator | Buchi | R-100 |
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