Summary

سبر بنية وديناميات مياه السطح البيني مع مسح نفق مجهر والتحليل الطيفي

Published: May 27, 2018
doi:

Summary

نقدم هنا، بروتوكولا للتحقيق في بنية وديناميات مياه السطح البيني على النطاق الذري، من حيث تصوير القرار سوبموليكولار والتلاعب الجزيئية، والتحليل الطيفي الذبذبات واحد-بوند.

Abstract

الواجهات المائية/الصلبة في كل مكان، وتلعب دوراً أساسيا في العديد من العمليات البيئية والبيولوجية الفيزيائية والتكنولوجية. حل الهيكل الداخلي وسبر ديناميات الهيدروجين-بوند (ح-بوند) من جزيئات المياه تمتز على السطوح الصلبة هي القضايا الأساسية لعلوم المياه، الذي ما زال يشكل تحديا كبيرا بسبب كتلة خفيفة وصغيرة الحجم للهيدروجين. المسح النفقي مجهرية (STM) أداة واعدة لمهاجمة هذه المشاكل، بفضل قدراته الفرعية انغستروم القرار المكانية وحساسية الذبذبات واحد-السندات والتلاعب الذرية/الجزيئية. يتكون نظام التجريبية المصممة من تلميح Cl منتهية وعينه ملفقة بالجرعات المياه الجزيئات في الموقع إلى الاتحاد الأفريقي (111)-أيدت السطوح NaCl(001). أفلام كلوريد الصوديوم العازلة إلكترونيا فصل الماء من الركازات المعدنية، حيث يتم الاحتفاظ بالمدارات الحدود الجوهرية لجزيئات الماء. Cl–التلميح يسهل التلاعب بجزيئات الماء واحد، فضلا عن النابضة المدارات المياه بقرب مستوى فيرمي (هو) عبر اقتران تلميح بالمياه. وتلخص هذه الورقة أساليب مفصلة لتصوير القرار سوبموليكولار والتلاعب الجزيئية/الذري الطيفي الذبذبات واحد-بوند مياه السطح البيني. هذه الدراسات تفتح طريقا جديداً للتحقيق في نظم ح المستعبدين في المقياس الذري.

Introduction

تفاعل الماء مع أسطح المواد الصلبة وتشارك في عمليات رد فعل السطح المختلفة، مثل الحفز غير المتجانس، فوتوكونفيرسيون، كهربية، والتآكل وتزييت et al. 1 , 2 , 3 بشكل عام، للتحقيق في مياه السطح البيني، الطيفية وحيود تقنيات تستخدم عادة، مثل الأشعة تحت الحمراء ورامان الطيفي، مجموع التردد جيل (سفج)، حيود الأشعة السينية (XRD)، الرنين المغناطيسي النووي (الرنين المغناطيسي النووي)، نيوترون نثر4،،من56،،من78. بيد أن هذه الطرق تعاني من الحد من القرار المكانية والطيفية توسيع، والمتوسط آثار.

تحقيق الاستقرار والانتساب هي تقنية واعدة للتغلب على هذه القيود، الذي يجمع بين القرار المكانية sub-انغستروم، التلاعب الذري، وحساسية الذبذبات واحد-بوند9،10،،من1112 , 13 , 14-منذ بداية هذا القرن، تحقيق الاستقرار والانتساب على نطاق واسع وطبق للتحقيق في الهيكل والقوى المحركة للماء على السطوح الصلبة3،،من1516،17، 18،،من1920. بالإضافة إلى ذلك، يمكن الحصول على طيف الذبذبات استناداً إلى تحقيق الاستقرار والانتساب من الموصلية نفق التفاضلية المشتقة الثانية (د2أنا/العنف المنزلي2)، والمعروف أيضا بمرونة إلكترون نفق التحليل الطيفي (أحب). بيد أن حل الهيكل الداخلي، أي ح-بوند اتجاهية، والحصول على التحليل الطيفي الذبذبات موثوق بها من المياه لا تزال صعبة. وتكمن الصعوبة الرئيسية في هذا الماء هو جزيء شل وثيقة المدارات الحدود التي بعيدة من هو، وهكذا يمكن يكاد نفق الإلكترونات من طرف تحقيق الاستقرار والانتساب إلى الولايات الرنين الجزيئي للماء، مما يؤدي إلى ضعف نسبة إشارة إلى الضجيج التصوير الجزيئي وطيف الذبذبات.

المياه تمتز على أفلام NaCl(001) المدعومة من الاتحاد الأفريقي يوفر نظام مثالي لذرية على نطاق التحقيق بتحقيق الاستقرار والانتساب مع إنهاء Cl تلميح (الشكل 1)، التي يتم إجراؤها في 5 ك في البيئة (اوهف) أولتراهيغ الفراغ مع ضغط قاعدة أفضل من 8 × 10-11 [مبر]. من ناحية، أفلام كلوريد الصوديوم العازلة فصل جزيئات الماء إلكترونيا من الركازة الاتحاد الأفريقي حتى يتم الاحتفاظ بالمدارات الحدود الأصلية للمياه وهو عمر الإلكترونات المقيمين في الدولة رنانة الجزيئية لفترات طويلة. من ناحية أخرى، يمكن أن فعالية لحن نصيحة STM المداري الحدود من المياه نحو هو عن طريق اقتران، لا سيما عندما غيض من فونكتيوناليزيد مع ذرة Cl تلميح بالمياه. تمكين الخطوات الرئيسية التصوير المداري عالية الدقة والتحليل الطيفي الذبذبات مونومرات المياه ومجموعات. وبالإضافة إلى ذلك، يمكن التلاعب بها جزيئات الماء بطريقة يمكن التحكم بها جيدا، بسبب التفاعل الالكتروستاتيكي قوية بين Cl-نصيحة مشحونة سلبا والمياه.

وفي هذا التقرير، يرد إجراءات إعداد العينة وتلميح Cl منتهية للتحقيق تحقيق الاستقرار والانتساب بالتفصيل في الباب 1 و 2، على التوالي. في الجزء 3، يصف لنا المداري التصوير تقنية، مصممون بموجبه اتجاهية ح س مونومر الماء وتيترامير. أحب محسن تلميح هو عرض في القسم 4، الذي يتيح الكشف عن وسائط الذبذبات من جزيئات الماء في حد واحد-بوند، وتحديد قوة ح-الترابط مع دقة عالية من التحول الأحمر تمتد الأكسجين-الهيدروجين تردد مياه. في الباب 5، نعرض كيف يمكن بناؤها تيترامير المياه وتحولت بالتلاعب بنصيحة الخاضعة للرقابة. استناداً التصوير المداري، والتحليل الطيفي، وتقنيات التلاعب، يمكن إجراء تجارب استبدال النظائر للتحقيق في طبيعة الكم البروتونات في مياه السطح البيني، مثل نفق الكم والحركة نقطة الصفر.

Protocol

ملاحظة: تجري التجارب على جزيئات المياه تمتز على الفيلم NaCl(001) المدعومة من الاتحاد الأفريقي (الشكل 1) في 5 ك مع أولتراهيغ فراغ (اوهف) STM مبردة مزودة بوحدة تحكم إلكترونية نانونيس. 1-تصنيع العينة التجريبية تنظيف البلورة الأحادية Au(111) م?…

Representative Results

الشكل 1 يوضح التخطيطي للإعداد التجريبية الموحدة. أولاً، يتم تنظيف الركازة Au(111) اﻷخرق والصلب دورات في قاعة اوهف. يوضح النموذج Au(111) نظيفة سطح أعيد بناؤها √3 × 22، حيث تحتل ذرات الطبقة السطحية المندوبية ومواقع لجنة الاتصالات الفدرالية تشكيل هياكل م?…

Discussion

للتحقيق في الهيكل الداخلي، وديناميات، وطيف الذبذبات من جزيئات الماء تمتز على السطوح الصلبة، مع إيلاء اهتمام خاص لدرجات الحرية للهيدروجين، بعض الخطوات التجريبية ذات الأهمية الحاسمة، التي ستكون نوقشت في الفقرات التالية.

ويتحقق التصوير المداري لجزيئات المياه استناداً إلى ?…

Divulgations

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

وتمول هذا العمل البحث والتطوير الرئيسية الوطنية البرنامج د تحت رقم المنحة 2016YFA0300901 2016YFA0300903 و 2017YFA0205003، مؤسسة العلوم الطبيعية الوطنية الصينية تحت رقم المنحة 11634001، 11290162/A040106. وتسلم Y.J. الدعم من “الصندوق الوطني للعلوم” للشباب من العلماء البارزين وتشيونغ كونغ يونغ الباحث البرنامج. ج. غ. تعترف بدعم من “البرنامج الوطني لما بعد الدكتوراه” “المواهب الابتكارية”.

Materials

Au(111) single crystal MaTeck NA
NaCl Sigma Aldrich 450006
Water, deuterium-depleted  Sigma Aldrich 195294
Deuterium oxide  Sigma Aldrich 364312
Sealed-off glass-UHV adapters MDC vacuum products 46300
Diaphragm-sealed valve any NA
Bellows-sealed valve any NA
Leak valve Kurt J. Lesker  NA
Scanning tunneling microscopy CreaTec NA
Electronic controller. Nanonis  NA
Tungsten wire any diameter:0.3 mm; purity: 99.95%

References

  1. Thiel, P. A., Madey, T. E. The interaction of water with solid surfaces: Fundamental aspects. Surf. Sci. Rep. 7 (6-8), 211-385 (1987).
  2. Henderson, M. A. The interaction of water with solid surfaces: fundamental aspects revisited. Surf. Sci. Rep. 46 (1-8), 1-308 (2002).
  3. Hodgson, A., Haq, S. Water adsorption and the wetting of metal surfaces. Surf. Sci. Rep. 64 (9), 381-451 (2009).
  4. Brougham, D. F., Caciuffo, R., Horsewill, A. J. Coordinated proton tunnelling in a cyclic network of four hydrogen bonds in the solid state. Nature. 397 (6716), 241-243 (1999).
  5. Andreani, C., Colognesi, D., Mayers, J., Reiter, G. F., Senesi, R. Measurement of momentum distribution of light atoms and molecules in condensed matter systems using inelastic neutron scattering. Adv. Phys. 54 (5), 377-469 (2005).
  6. Shen, Y. R., Ostroverkhov, V. Sum-frequency vibrational spectroscopy on water interfaces: Polar orientation of water molecules at interfaces. Chem. Rev. 106 (4), 1140-1154 (2006).
  7. Soper, A. K., Benmore, C. J. Quantum differences between heavy and light water. Phys. Rev. Lett. 101 (6), 065502 (2008).
  8. Kimmel, G. A., et al. Polarization- and azimuth-resolved infrared spectroscopy of water on TiO2(110): Anisotropy and the hydrogen-bonding network. J. Phys. Chem. Lett. 3 (6), 778-784 (2012).
  9. Eigler, D. M., Schweizer, E. K. Positioning single atoms with as a scanning tunneling microscope. Nature. 344 (6266), 524-526 (1990).
  10. Stroscio, J. A., Eigler, D. M. Atomic and molecular manipulation with the scanning tunneling microscope. Science. 254 (5036), 1319-1326 (1991).
  11. Stipe, B. C., Rezaei, M. A., Ho, W. Single-molecule vibrational spectroscopy and microscopy. Science. 280 (5370), 1732-1735 (1998).
  12. Ho, W. Single-molecule chemistry. J. Chem. Phys. 117 (24), 11033-11061 (2002).
  13. Repp, J., Meyer, G., Stojkovic, S. M., Gourdon, A., Joachim, C. Molecules on insulating films: Scanning-tunneling microscopy imaging of individual molecular orbitals. Phys. Rev. Lett. 94 (2), 026803 (2005).
  14. Weiss, C., Wagner, C., Temirov, R., Tautz, F. S. Direct imaging of intermolecular bonds in scanning tunneling microscopy. J. Am. Chem. Soc. 132 (34), 11864-11865 (2010).
  15. Verdaguer, A., Sacha, G. M., Bluhm, H., Salmeron, M. Molecular structure of water at interfaces: Wetting at the nanometer scale. Chem. Rev. 106 (4), 1478-1510 (2006).
  16. Michaelides, A., Morgenstern, K. Ice nanoclusters at hydrophobic metal surfaces. Nat. Mater. 6 (8), 597-601 (2007).
  17. Feibelman, P. J. The first wetting layer on a solid. Phys. Today. 63 (2), 34-39 (2010).
  18. Carrasco, J., Hodgson, A., Michaelides, A. A molecular perspective of water at metal interfaces. Nat. Mater. 11 (8), 667-674 (2012).
  19. Kumagai, T. Direct observation and control of hydrogen-bond dynamics using low-temperature scanning tunneling microscopy. Prog. Surf. Sci. 90 (3), 239-291 (2015).
  20. Maier, S., Salmeron, M. How does water wet a surface. Acc. Chem. Res. 48 (10), 2783-2790 (2015).
  21. JoVE Science Education Database. . Essentials of Organic Chemistry. Degassing Liquids with Freeze-Pump-Thaw Cycling. JoVE. , (2017).
  22. Guo, J., et al. Real-space imaging of interfacial water with submolecular resolution. Nat. Mater. 13 (2), 184-189 (2014).
  23. Guo, J., et al. Nuclear quantum effects of hydrogen bonds probed by tip-enhanced inelastic electron tunneling. Science. 352 (6283), 321-325 (2016).
  24. Meng, X., et al. Direct visualization of concerted proton tunnelling in a water nanocluster. Nat. Phys. 11 (3), 235-239 (2015).
  25. Thuermer, K., Nie, S. Formation of hexagonal and cubic ice during low-temperature growth. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 110 (29), 11757-11762 (2013).
  26. Shiotari, A., Sugimoto, Y. Ultrahigh-resolution imaging of water networks by atomic force microscopy. Nat. Commun. 8, (2017).
  27. Terada, Y., Yoshida, S., Takeuchi, O., Shigekawa, H. Real-space imaging of transient carrier dynamics by nanoscale pump-probe microscopy. Nat. Photonics. 4 (12), 869-874 (2010).
  28. Yoshida, S., et al. Probing ultrafast spin dynamics with optical pump-probe scanning tunnelling microscopy. Nat. Nanotechnol. 9 (8), 588-593 (2014).
  29. Mamin, H. J., et al. Nanoscale nuclear magnetic resonance with a nitrogen-vacancy spin sensor. Science. 339 (6119), 557-560 (2013).
  30. Staudacher, T., et al. Nuclear magnetic resonance spectroscopy on a (5-nanometer)3 sample volume. Science. 339 (6119), 561-563 (2013).
  31. Aslam, N., et al. Nanoscale nuclear magnetic resonance with chemical resolution. Science. 357 (6346), 67-71 (2017).
check_url/fr/57193?article_type=t

Play Video

Citer Cet Article
Guo, J., You, S., Wang, Z., Peng, J., Ma, R., Jiang, Y. Probing the Structure and Dynamics of Interfacial Water with Scanning Tunneling Microscopy and Spectroscopy. J. Vis. Exp. (135), e57193, doi:10.3791/57193 (2018).

View Video