Préparation de base polyoxométallates Photo sensible Membranes pour la Photo-activation des catalyseurs d’oxyde de manganèse
Summary
Nous présentons ici un protocole visant à préparer les chromophores de transfert de charge basées sur une membrane composite polyoxométallates/polymère.
Abstract
Cet article présente une méthode pour préparer les chromophores de transfert de charge à l’aide de polyoxotungstate (PW12O40-3), les ions de métaux de transition (Ce3 + ou Co2 +) et les polymères organiques, dans le but d’activation photo oxygène manganèse oxyde catalyseurs, qui constituent un élément important dans la photosynthèse artificielle. La réticulation technique a été appliquée pour obtenir une membrane autonome avec une teneur élevée en PW12O403 . Constitution et conservation de la structure de PW12O403- au sein de la matrice de polymère ont été confirmés par FT-IR et spectroscopie micro-Raman et caractéristiques optiques ont été étudiés par spectroscopie UV-Vis, qui a révélé construction réussie de l’unité de transfert (MMCT) frais de métal-métal. Après la déposition de MnOx d’oxygène catalyseurs, mesures de photocourant sous irradiation de lumière visible a vérifié le transfert de charge séquentielle, Mn → MMCT unité → électrode et l’intensité du photocourant était conforme à l’oxydo-réduction potentiel du métal donneur (EC ou Co). Cette méthode fournit une nouvelle stratégie pour la préparation des systèmes intégrés impliquant des catalyseurs et pièces l’absorption du photon pour une utilisation avec les matériaux fonctionnels-photo.
Introduction
Le développement de systèmes de conversion de l’énergie solaire à l’aide de photosynthèse artificielle ou cellules solaires est nécessaire pour permettre la fourniture de sources d’énergie alternatives qui peuvent atténuer le climat mondial et énergie émet1,2, 3,4. Matériaux fonctionnels-photo peuvent être classés en deux groupes, les systèmes axés sur les semi-conducteurs et les systèmes de base de molécules organiques. Bien que de nombreux types de systèmes différents ont été développés, améliorations doivent encore être fait parce que les systèmes de semi-conducteurs souffrent d’un manque de contrôle de transfert de charge précis et systèmes de molécule organique ne sont pas suffisamment durables pour ce qui est photo-irradiation. Cependant, l’utilisation de molécules inorganiques comme composants d’unité de transfert de charge peut améliorer ces questions respectives. Par exemple, Frei et al. développé pont oxo-métalliques systèmes greffées sur la surface de la silice mésoporeuse qui peuvent induire le transfert de la charge de métal-métal (MMCT) par photo-irradiation et déclencher de réactions photochimiques redox5, 6 , 7 , 8 , 9.
Notre groupe étendu le système atomique unique d’un système de polynucléaires utilisant polyoxométallates (POM) que l’électron accepteur10,11,12, dans l’attente qui utilisent le système de polynucléaires serait avantageux dans l’induction et le contrôle de la réaction de transfert d’électrons multiples, qui est un concept important dans la conversion de l’énergie. Dans le protocole décrit ici, nous présentons aux méthodes utilisées pour préparer le système MMCT POM-basée, qui travaille dans une matrice de polymère, comme nous l’indiquions récemment13. La configuration de type membrane est favorable à la séparation de produits entre les produits de la réaction anodique et cathodique. La réticulation méthode a été appliquée, ce qui a permis la formation d’une membrane autonome, même avec des teneurs élevées en POM. Mesures photoélectrochimiques prouvé qu’une sélection appropriée du métal donneur est clé du déclenchement de la cible. Le système de métal POM/donneur fonctionne comme sensibilisateur-photo pour activer les catalyseurs de transfert d’électrons multiples sous irradiation de lumière visible. Bien que cet ouvrage utilise MnOx comme un catalyseur de transfert d’électrons multiples pour la réaction d’oxydation de l’eau, ce système photo-fonctionnelle est également applicable pour une utilisation avec d’autres types de réactions en utilisant divers POMs, des donateurs métaux et catalyseurs.
Protocol
Representative Results
Discussion
Il est essentiel d’appliquer la méthode de réticulation introduite par Helen et al. 14 pour développer une membrane autonome. Acétate de polyvinyle a été appliqué comme du polymère de base dans cette étude, agrégation de H3PW12O40 s’est produite, qui a empêché la formation de la membrane autonome. Toutefois, lorsque la fabrication de la membrane a été tentée en utilisant Nafion comme du polymère de base, il n’y avait aucune progressio…
Divulgations
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. a reçu le soutien financier du Centre mondial d’Excellence pour le programme d’Innovation de systèmes mécaniques de l’Université de Tokyo et de l’octroi de Tokyo Université de recherche de doctorat. Ce travail est en partie soutenu par JSPS KAKENHI subventions pour jeunes chercheurs (B) (17K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
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