Summary

Reduktion af Willow Wood brændstof emission ved lav temperatur mikrobølge assisteret hydrotermisk Carbonization

Published: May 19, 2019
doi:

Summary

En protokol for emission forløber udtømning fra lav kvalitet biomasse ved lav temperatur mikrobølge assisteret hydrotermisk forkulning behandling præsenteres. Denne protokol omfatter mikrobølge parametrene og analysen af biokulproduktet og procesvandet.

Abstract

Biomasse er et bæredygtigt brændsel, da CO2 -emissionerne reintegreres i biomasse vækst. Men de uorganiske prækursorer i biomassen forårsager en negativ miljøpåvirkning og slaggedannelse. Den valgte Short rotation Coppice (SRC) Willow Wood har et højt askeindhold (Equation 1 = 1,96%) og derfor et højt indhold af emissions-og slagge prækursorer. Derfor er reduktionen af mineraler fra src Willow Wood ved lav temperatur mikrobølge assisteret hydrotermisk forkulning (mahc) ved 150 °c, 170 °c og 185 °c undersøgt. En fordel ved MAHC over konventionelle reaktorer er en jævn temperatur konduktans i reaktionsmediet, da mikrobølger trænger igennem hele reaktor volumenet. Dette giver en bedre temperaturkontrol og en hurtigere nedkøling. Derfor kan en række af depolymeriserings-, transformations-og repolymeriserings reaktioner analyseres effektivt. I denne undersøgelse viste analysen af massetabet, askeindholdet og sammensætningen, varme værdierne og molære O/C-og H/C-ratioer for det behandlede og ubehandlede SCR-piletræ, at mineralindholdet i MAHC-kul blev reduceret, og at opvarmnings værdien øgedes. Procesvandet viste en faldende pH-værdi og indeholdt furfural og 5-methylfurfural. En proces temperatur på 170 °C viste den bedste kombination af energitilførsel og aske komponent reduktion. Mahc giver en bedre forståelse af hydrotermiske forkulning proces, mens en storstilet industriel anvendelse er usandsynligt på grund af de høje investeringsomkostninger.

Introduction

Anvendelsen af mikrobølger til hydrotermisk forkulning (mahc) blev anvendt til termokemisk omdannelse af biomasse model forbindelser som fructose, glucose1,2 eller cellulose3, og for organiske substrater, fortrinsvis affaldsmateriale4,5,6,7,8,9,10. Udnyttelsen af mikrobølger er fordelagtig, da det giver mulighed for en jævn opvarmning af den behandlede biomasse2,10 hovedsagelig gennem termiske tab af et dielektrisk opløsningsmiddel11,12, selv om mikrobølger ikke overføre tilstrækkelig energi til direkte at bryde kemiske bindinger og inducere reaktioner13. Mikrobølgerne trænger hele reaktions volumenet fra HTC-reaktorbeholderen og overfører energien direkte til materialet, hvilket ikke er muligt med en konventionel reaktor, der viser en langsommere opvarmningshastighed på grund af den høje varmekapacitet i stålkappe og prøve selv14. Den selv excitation af prøvens vandmolekyler ved mikrobølger giver en forbedret proceskontrol, da temperaturen i mikrobølge reaktoren er jævnt fordelt11,14,15 og nedkøling efter Reaktionen er meget hurtigere. Endvidere, konventionelle reaktorer varme op meget langsommere og de kemiske reaktioner, der opstår under opvarmningen kan bias de resultater, der normalt henføres til den endelige temperatur. Den forbedrede proceskontrol i en MAHC-reaktor muliggør en præcis udvikling af temperatur afhængigheden af udvalgte HTC-reaktioner (f. eks. dehydrering eller decarboxylering). En anden fordel ved den jævn temperaturfordeling i HTC-reaktor volumen er den lavere vedhæftning af immobiliserede og helt kultiserede partikler på den indre reaktor væggen2. Men, vand er kun en gennemsnitlig mikrobølge absorberende opløsningsmiddel, der selv viser faldende mikrobølge absorbans ved højere temperaturer, hvilket begrænser den opnåelige maksimale temperatur. Denne negative effekt kompenseres, når der dannes syrer under HTC-processen, eller katalysatorer (ioniske eller polære arter) tilsættes før behandlingen. Mikrobølge induceret reaktioner viser højere produkt udbytter i almindelighed11,15 og specifikt af 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) fra fructose i forhold til sand-Bed katalyserede reaktioner12. De har også en langt bedre energibalance derefter konventionelle opvarmningsmetoder15,16.

Det grundlæggende kemiske begreb hydrotermisk karbonisering er nedbrydningen og den efterfølgende polymerisering af biomassen. I løbet af disse komplekse interagere reaktioner vævet er opbrugt af ilt, hvilket øger varmeværdien. Ved første, polymerer Hemicellulose og cellulose hydrolyseres til sukker monomerer17, selv om lave temperaturer primært påvirker Hemicellulose18,19,20,21. I denne tidlige fase af HTC reaktioner, dannes organiske syrer fra omdannelsen af sukker aldehyder og deacetylering af Hemicellulose. Disse syrer kan være eddikesyre, mælke-, levulinic-, akryl-eller myre syren20,21,22 og de nedsætter pH i reaktions vandet i reaktoren. På grund af dissociation, de danner frie negative ioner, der øger ion produkt i processen vand. Det stigende ion produkt gør det muligt at løse kationer, som er de vigtigste bestanddele af asken i biomassen. Ved denne mekanisme er vævet opbrugt fra emissions prækursorer og slagge formere (f. eks. kalium, natrium, calcium, klor og tungmetaller)23,24.

De dannede organiske syrer kan støtte dehydrering af sukker monomerer til furaner. En fælles sukker dehydrering produkt er furfural og 5-hydroxymethylfurfural, som er gennemførlige produkter til den kemiske industri, som de tjener som platform produkter (f. eks, til syntese af Biopolymerer). 5-methylfurfural kan dannes ved katalyserede reaktioner fra cellulose25,26 eller 5-hydroxymethylfurfural27. Mens polymer syntesen er en kunstig repolymerisering under kontrollerede forhold, kan furanerne også kondensere, polymerisere og danne høj molekylvægt aromatiske strukturer i det komplekse kemiske miljø i mahc-reaktoren. Samspillet mellem de opløsnede organiske og uorganiske forbindelser med den modificerede træcelle matrix er med til at øge reaktions systemets kompleksitet20. De furan polymeriserings reaktionsveje anvender aldol kondensation eller/og intermolekylær dehydrering18,20 og Yield hydrochar partikler med en Hydrofobisk Shell og en mere hydrofile Core28. Det er endnu ikke afsløret, om biomasse partikler er helt nedbrydes og derefter repolymeriseret, eller hvis biomassen partikler tjener som en skabelon for karboniseringen. Nedbrydnings-og repolymeriserings Reaktionerne omfatter imidlertid dehydrering og decarboxyleringreaktioner samt29,30, som inducerer faldet i Van krevelen-diagrammet mod O/c-og H/c-forholdet for sort kulstof.

Mens andre undersøgelser beviste den mineralske reducerende effekt af konventionel reaktor baseret hydrotermisk behandling31, af en vand vask med kombineret mekanisk udvaskning32 eller vand/ammonium acetat/saltsyre vask33, vores undersøgelser undersøger mineral udvaskning under lavtemperaturs forkulning med mikrobølger for første gang. Da denne undersøgelse fokuserer på emission prækursorer udvaskning til brændstof opgradering, det undersøger skæbne kalium, natrium, magnesium, calcium, klor, svovl, kvælstof og tungmetaller. Fine støv prækursorer danner flygtige salte (f. eks. KCl eller K24) ved forhøjede temperaturer i gasfasen. Når disse salte ophobes i røggassen, tungmetaller som zink kan skylle dem som Nukleering partikler, hvilket fører til en partikel vækst kædereaktion. Ved lavere røggastemperaturer udløser salt kondensation yderligere partikel vækst og resulterer i cancerogen finstøv emission fra skorstenen. Disse emissioner er i øjeblikket den vigtigste faktor, der kompromitterer bæredygtigheden af biomassebrændsler. En bæredygtig energiforsyning afhænger af deres reduktion af dyre filtre eller deres reduktion af brændstoffer (f. eks. af MAHC). Da denne undersøgelse følger en praktisk tilgang, blev Short rotation Coppice (SRC) Willow Wood valgt som en potentiel bioenergi råvare med høje vækstrater. Det kan dyrkes af landmænd på deres Marker for en selvstændig bæredygtig strømforsyning ved forgasning, men også for varmeproduktion ved direkte forbrænding. En ulempe ved Willow SRC er dens høje bark indhold på grund af en lav stilk: bark ratio på moden scene. Bark indeholder en masse mineraler i forhold til træ34,35,36,37 og giver større mængder af gasformige eller partikelemissioner38. HTC med lav temperatur kan forbedre forbrændings egenskaberne for SRC-piletræet og dermed bidrage til en bæredygtig varme-og strømforsyning. En anden vigtig parameter i HTC biocoal undersøgt i denne undersøgelse er dens energitæthed, dens højere oprindelige forbrændingstemperatur og dens højere endelige forbrændingstemperatur39.

Protocol

1. klargøring af prøvemateriale Høst fem år gammel pil, klon type “Tordes” ([Salix schwerinii x S. viminalis] x s. vim.), med en højde på 12 − 14 m og en bryst diameter på ca. 15 cm. Chip træet og tør chips i en ovn tørretumbler i 24 timer ved 105 °C. Skær træflisen med en skære mølle og slibe med en centrifugal mølle til en partikelstørrelse på 0,12 mm. 2. mikrobølge assisteret hydrotermisk karbonisering Brug…

Representative Results

Resultaterne af elementært analyse afslørede forskelle mellem O/C-H/C-forholdet mellem piletræet og MAHC-biocoalerne (figur 1). Råmaterialet viser højere O/C-H/C nøgletal og en højere variation af værdierne. MAHC-behandlingen reducerede værdi variationen på grund af homogenisering i mikrobølge reaktoren. Præcisionen af mikrobølge reaktoren tillod differentieringen af tre stadier af nedbrydning. H/C-forholdet blev reduceret ved 150 °C, og variati…

Discussion

Den MAHC tillader differentiering af trinene i den kemiske nedbrydning ved at anvende forskellige intensiteter af termisk behandling. Derfor er det muligt at vurdere samspillet mellem massetabet, O/C-H/C ratio, varmeværdi, aske komponent reduktion, pH stigning af procesvand og ophobning af furaner i procesvandet. Fordelen ved MAHC-metoden over den konventionelle HTC-reaktor metode er baseret på den termiske ledning via mikrobølger, der trænger ind i hele reaktor volumenet og driver varmen på mikroniveau i stedet for…

Divulgations

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Forfatterne vil gerne takke Christoph Warth, Michael Russ, Carola Lepski, Julian Tejada og Dr. Rainer Kirchhof for deres tekniske støtte. Undersøgelsen blev finansieret af BMBF (projekt BiCoLim-bio-Brændstibles Limpios) under tilskuds nummeret 01DN16036.

Materials

5MS non-polar cloumn Thermo Fisher Scientific,Waltham, USA TraceGOLD SQC GCMS
9µm polyvinylalcohol particle column Methrom AG, Filderstadt, Germany Metrosep A Supp 4 -250/4.0 Ion chromatography
argon Westfalen AG, Münster, Germany UN 1006 ICP-OES
calorimeter IKA-Werke GmbH & Co.KG, Stauffen, Germany C6000 higher and lower heating value
centrifuge Andreas Hettich GmbH & Co.KG, Germany Rotofix 32 A
centrifuge mill Retsch Technology GmbH, Haan,
Germany
ZM 200
ceramic dishes Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany XX83.1 Ash content
cutting mill Fritsch GmbH, Markt Einersheim, Germany pulverisette 19
D(+) Glucose Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany X997.1 higher and lower heating value
elemental analyzer elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany varioMACRO cube elemental analysis
exicator DWK Life Sciences GmbH, Wertheim, Germany DURAN DN300 Ash content
GC-MS system Thermo Fisher Scientific,Waltham, USA Trace 1300 GCMS
hydrochloric acid Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany HN53.3 ICP-OES
ICP OES Spectro Analytical Instruments GmbH, Kleve, Germany Spectro Blue-EOP- TI ICP-OES
Ion chromatograph Methrom GmbH&Co.KG, Filderstadt, Germany 833 Basic IC plus Ion chromatography
kiln dryer Schellinger KG, Weingarten, Germany
kiln dryer Schellinger KG, Weingarten, Germany Ash content
mesh filter paper Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany L874.1 ICP-OES
microwave oven Anton Paar GmbH, Graz, Austria Multiwave Go
muffel furnance Carbolite Gero GmbH &Co.KG, Neuhausen, Germany AAF 1100 Ash content
nitric acid Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany 4989.1 ICP-OES
oxygen Westfalen AG, Münster, Germany UN 1072 higher and lower heating value
pH-meter ylem Analytics Germany Sales GmbH & Co. KG, Weilheim,Germany pH 3310 pH
sample bag IKA-Werke GmbH & Co.KG, Stauffen, Germany C12a higher and lower heating value
Standard Laboratory Vessels and Instruments
standard samples Bernd Kraft GmbH, Duisburg, Germany ICP-OES
sulfonamite elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany SLBS4782 elemental analysis
teflon reaction vessels Anton Paar, Austria HVT50
teflon reaction vessels Anton Paar, Austria HVT50 ICP-OES
tin foil elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany S12.01-0032 elemental analysis
tungstenVIoxide elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany 11.02-0024 elemental analysis
twice deionized water Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany
twice deionized water Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany higher and lower heating value
twice deionized water Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany ICP-OES

References

  1. Li, C., Zhao, Z. K., Cai, H., Wang, A., Zhang, T. Microwave-promoted conversion of concentrated fructose into 5-hydroxymethylfurfural in ionic liquids in the absence of catalysts. Biomass and Bioenergy. 35 (5), 2013-2017 (2011).
  2. Möller, M., Harnisch, F., Schröder, U. Microwave-assisted hydrothermal degradation of fructose and glucose in subcritical water. Biomass and Bioenergy. 39, 389-398 (2012).
  3. Guiotoku, M., Rambo, C. R., Hansel, F. A., Magalhães, W. L. E., Hotza, D. Microwave-assisted hydrothermal carbonization of lignocellulosic materials. Materials Letters. 63 (30), 2707-2709 (2009).
  4. Guiotoku, M., Rambo, C. R., hansel, F. A., Magalhães, W. L. E., Hotza, D. Microwave-assisted hydrothermal carbonization of lignocellulosic materials. Materials Letters. (63), 2707-2709 (2009).
  5. Kannan, S., Gariepy, Y., Raghavan, G. S. V. Optimization and characterization of hydrochar produced from microwave hydrothermal cabonization of fish waste. Waste Management. , 159-168 (2017).
  6. Elaigwu, S. E., Greenway, G. M. Microwave-assisted and conventional hydrothermal carbonization of lignocellulosic waste material: Comparison of the chemical and structural properties of the hydrochars. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 118, 1-8 (2016).
  7. Elaigwu, S. E., Greenway, G. M. Microwave-assisted hydrothermal carbonization of rapeseed husk: A strategy for improving its solid fuel properties. Fuel Processing Technology. 149, 305-312 (2016).
  8. Chen, W. -. H., Ye, S. -. C., Sheen, H. -. K. Hydrothermal carbonization of sugarcane bagasse via wet torrefaction in association with microwave heating. Bioresource technology. 118, 195-203 (2012).
  9. Nizamuddin, S., et al. Upgradation of chemical, fuel, thermal, and structural properties of rice husk through microwave-assisted hydrothermal carbonization. Environmental science and pollution research international. 25 (18), 17529-17539 (2018).
  10. Nizamuddin, S., et al. An overview of microwave hydrothermal carbonization and microwave pyrolysis of biomass. Reviews in Environmental Science and Bio/Technology. 17 (4), 813-837 (2018).
  11. Dallinger, D., Kappe, C. O. Microwave-assisted synthesis in water as solvent. Chemical reviews. 107 (6), 2563-2591 (2007).
  12. Qi, X., Watanabe, M., Aida, T. M., Smith, J. R. L. Catalytic dehydration of fructose into 5-hydroxymethylfurfural by ion-exchange resin in mixed-aqueous system by microwave heating. Green Chemistry. 10 (7), 799 (2008).
  13. Nüchter, M., Ondruschka, B., Bonrath, W., Gum, A. Microwave assisted synthesis – a critical technology overview. Green Chem. 6 (3), 128-141 (2004).
  14. Schanche, J. -. S. Microwave synthesis solutions from personal chemistry. Molecular Diversity. 7 (2-4), 291-298 (2003).
  15. Kappe, C. O. Controlled microwave heating in modern organic synthesis. Angewandte Chemie (International ed. in English). 43 (46), 6250-6284 (2004).
  16. Gronnow, M. J., White, R. J., Clark, J. H., Macquarrie, D. J. Energy Efficiency in Chemical Reactions: A Comparative Study of Different Reaction Techniques. Organic Process Research & Development. 9 (4), 516-518 (2005).
  17. Kruse, A., Dahmen, N. Hydrothermal biomass conversion: Quo vadis?. The Journal of Supercritical Fluids. 134, 114-123 (2018).
  18. Reza, M. T., et al. Hydrothermal Carbonization of Biomass for Energy and Crop Production. Applied Bioenergy. 1 (1), (2014).
  19. Libra, J. A., et al. Hydrothermal carbonization of biomass residuals: a comparative review of the chemistry, processes and applications of wet and dry pyrolysis. Biofuels. 2 (1), 71-106 (2011).
  20. Reza, M. T., Uddin, M. H., Lynam, J. G., Hoekman, S. K., Coronella, C. J. Hydrothermal carbonization of loblolly pine: reaction chemistry and water balance. Biomass Conversion and Biorefinery. 4 (4), 311-321 (2014).
  21. Funke, A., Ziegler, F. Hydrothermal carbonization of biomass: A summary and discussion of chemical mechanisms for process engineering. Biofuels, Bioproducts and Biorefining. 4 (2), 160-177 (2010).
  22. Kruse, A., Funke, A., Titirici, M. -. M. Hydrothermal conversion of biomass to fuels and energetic materials. Current opinion in chemical biology. 17 (3), 515-521 (2013).
  23. Reza, M. T., Lynam, J. G., Uddin, M. H., Coronella, C. J. Hydrothermal carbonization: Fate of inorganics. Biomass and Bioenergy. 49, 86-94 (2013).
  24. Zhang, D., et al. Comparison study on fuel properties of hydrochars produced from corn stalk and corn stalk digestate. Energy. 165, 527-536 (2018).
  25. Huang, Y. -. B., Yang, Z., Dai, J. -. J., Guo, Q. -. X., Fu, Y. Production of high quality fuels from lignocellulose-derived chemicals: a convenient C-C bond formation of furfural, 5-methylfurfural and aromatic aldehyde. RSC Advances. 2 (30), 11211 (2012).
  26. Van de Vyver, S., Geboers, J., Jacobs, P. A., Sels, B. F. Recent Advances in the Catalytic Conversion of Cellulose. ChemCatChem. 3 (1), 82-94 (2011).
  27. Delidovich, I., Leonhard, K., Palkovits, R. Cellulose and hemicellulose valorisation: an integrated challenge of catalysis and reaction engineering. Energy & Environmental Science. 7 (9), 2803 (2014).
  28. Sevilla, M., Fuertes, A. B. The production of carbon materials by hydrothermal carbonization of cellulose. Carbon. 47 (9), 2281-2289 (2009).
  29. Yao, Z., Ma, X. Characteristics of co-hydrothermal carbonization on polyvinyl chloride wastes with bamboo. Bioresource technology. 247, 302-309 (2018).
  30. Funke, A., Ziegler, F. Hydrothermal carbonization of biomass: A summary and discussion of chemical mechanisms for process engineering. Biofuels, Bioproducts and Biorefining. (4), 160-177 (2010).
  31. Liu, Z., Balasubramanian, R. Upgrading of waste biomass by hydrothermal carbonization (HTC) and low temperature pyrolysis (LTP): A comparative evaluation. Applied Energy. 114, 857-864 (2014).
  32. Khalsa, J., Döhling, F., Berger, F. Foliage and Grass as Fuel Pellets-Small Scale Combustion of Washed and Mechanically Leached Biomass. Energies. 9 (5), 361 (2016).
  33. Saddawi, A., Jones, J. M., Williams, A., Le Coeur, C. Commodity Fuels from Biomass through Pretreatment and Torrefaction: Effects of Mineral Content on Torrefied Fuel Characteristics and Quality. Energy & Fuels. 26 (11), 6466-6474 (2012).
  34. Kaltschmitt, M., Hartmann, H., Hofbauer, H. . Energie aus Biomasse: Grundlagen, Techniken und Verfahren. , (2016).
  35. Fengel, D., Wegener, G. . Wood: Chemistry, Ultrastructure, Reactions. , (1989).
  36. Obernberger, I., Thek, G. Physical characterisation and chemical composition of densified biomass fuels with regard to their combustion behaviour. Biomass and Bioenergy. 27 (6), 653-669 (2004).
  37. Kenney, W. A., Sennerby-Forsse, L., Layton, P. A review of biomass quality research relevant to the use of poplar and willow for energy conversion. Biomass. 21 (3), 163-188 (1990).
  38. Tharakan, P. J., Volk, T. A., Abrahamson, L. P., White, E. H. Energy feedstock characteristics of willow and hybrid poplar clones at harvest age. Biomass and Bioenergy. 25 (6), 571-580 (2003).
  39. Liu, Z., Quek, A., Balasubramanian, R. Preparation and characterization of fuel pellets from woody biomass, agro-residues and their corresponding hydrochars. Applied Energy. , 1315-1322 (2014).
  40. Technischen Komitee ISO/TC 238. . "Solid biofuels" und Technisches Komitee CEN/TC 335 "Biogene Festbrennstoffe" Solid biofuels – Determination of calorific value (ISO 18125:2017); German version EN ISO 18125:2017. , (2017).
  41. Kambo, H. S., Dutta, A. A comparative review of biochar and hydrochar in terms of production, physico-chemical properties and applications. Renewable and Sustainable Energy Reviews. 45, 359-378 (2015).
  42. Knappe, V., et al. Low temperature microwave assisted hydrothermal carbonization (MAHC) reduces combustion emission precursors in short rotation coppice willow wood. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 134, 162-166 (2018).
  43. Liu, Z., Quek, A., Kent Hoekman, S., Balasubramanian, R. Production of solid biochar fuel from waste biomass by hydrothermal carbonization. Fuel. 103, 943-949 (2013).
  44. Hoekman, S. K., Broch, A., Robbins, C., Zielinska, B., Felix, L. Hydrothermal carbonization (HTC) of selected woody and herbaceous biomass feedstocks. Biomass Conversion and Biorefinery. 3 (2), 113-126 (2013).
check_url/fr/58970?article_type=t

Play Video

Citer Cet Article
Knappe, V., Paczkowski, S., Robles, L. A. D., Gonzales, A., Pelz, S. Reducing Willow Wood Fuel Emission by Low Temperature Microwave Assisted Hydrothermal Carbonization. J. Vis. Exp. (147), e58970, doi:10.3791/58970 (2019).

View Video