En protokol for emission forløber udtømning fra lav kvalitet biomasse ved lav temperatur mikrobølge assisteret hydrotermisk forkulning behandling præsenteres. Denne protokol omfatter mikrobølge parametrene og analysen af biokulproduktet og procesvandet.
Biomasse er et bæredygtigt brændsel, da CO2 -emissionerne reintegreres i biomasse vækst. Men de uorganiske prækursorer i biomassen forårsager en negativ miljøpåvirkning og slaggedannelse. Den valgte Short rotation Coppice (SRC) Willow Wood har et højt askeindhold ( = 1,96%) og derfor et højt indhold af emissions-og slagge prækursorer. Derfor er reduktionen af mineraler fra src Willow Wood ved lav temperatur mikrobølge assisteret hydrotermisk forkulning (mahc) ved 150 °c, 170 °c og 185 °c undersøgt. En fordel ved MAHC over konventionelle reaktorer er en jævn temperatur konduktans i reaktionsmediet, da mikrobølger trænger igennem hele reaktor volumenet. Dette giver en bedre temperaturkontrol og en hurtigere nedkøling. Derfor kan en række af depolymeriserings-, transformations-og repolymeriserings reaktioner analyseres effektivt. I denne undersøgelse viste analysen af massetabet, askeindholdet og sammensætningen, varme værdierne og molære O/C-og H/C-ratioer for det behandlede og ubehandlede SCR-piletræ, at mineralindholdet i MAHC-kul blev reduceret, og at opvarmnings værdien øgedes. Procesvandet viste en faldende pH-værdi og indeholdt furfural og 5-methylfurfural. En proces temperatur på 170 °C viste den bedste kombination af energitilførsel og aske komponent reduktion. Mahc giver en bedre forståelse af hydrotermiske forkulning proces, mens en storstilet industriel anvendelse er usandsynligt på grund af de høje investeringsomkostninger.
Anvendelsen af mikrobølger til hydrotermisk forkulning (mahc) blev anvendt til termokemisk omdannelse af biomasse model forbindelser som fructose, glucose1,2 eller cellulose3, og for organiske substrater, fortrinsvis affaldsmateriale4,5,6,7,8,9,10. Udnyttelsen af mikrobølger er fordelagtig, da det giver mulighed for en jævn opvarmning af den behandlede biomasse2,10 hovedsagelig gennem termiske tab af et dielektrisk opløsningsmiddel11,12, selv om mikrobølger ikke overføre tilstrækkelig energi til direkte at bryde kemiske bindinger og inducere reaktioner13. Mikrobølgerne trænger hele reaktions volumenet fra HTC-reaktorbeholderen og overfører energien direkte til materialet, hvilket ikke er muligt med en konventionel reaktor, der viser en langsommere opvarmningshastighed på grund af den høje varmekapacitet i stålkappe og prøve selv14. Den selv excitation af prøvens vandmolekyler ved mikrobølger giver en forbedret proceskontrol, da temperaturen i mikrobølge reaktoren er jævnt fordelt11,14,15 og nedkøling efter Reaktionen er meget hurtigere. Endvidere, konventionelle reaktorer varme op meget langsommere og de kemiske reaktioner, der opstår under opvarmningen kan bias de resultater, der normalt henføres til den endelige temperatur. Den forbedrede proceskontrol i en MAHC-reaktor muliggør en præcis udvikling af temperatur afhængigheden af udvalgte HTC-reaktioner (f. eks. dehydrering eller decarboxylering). En anden fordel ved den jævn temperaturfordeling i HTC-reaktor volumen er den lavere vedhæftning af immobiliserede og helt kultiserede partikler på den indre reaktor væggen2. Men, vand er kun en gennemsnitlig mikrobølge absorberende opløsningsmiddel, der selv viser faldende mikrobølge absorbans ved højere temperaturer, hvilket begrænser den opnåelige maksimale temperatur. Denne negative effekt kompenseres, når der dannes syrer under HTC-processen, eller katalysatorer (ioniske eller polære arter) tilsættes før behandlingen. Mikrobølge induceret reaktioner viser højere produkt udbytter i almindelighed11,15 og specifikt af 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) fra fructose i forhold til sand-Bed katalyserede reaktioner12. De har også en langt bedre energibalance derefter konventionelle opvarmningsmetoder15,16.
Det grundlæggende kemiske begreb hydrotermisk karbonisering er nedbrydningen og den efterfølgende polymerisering af biomassen. I løbet af disse komplekse interagere reaktioner vævet er opbrugt af ilt, hvilket øger varmeværdien. Ved første, polymerer Hemicellulose og cellulose hydrolyseres til sukker monomerer17, selv om lave temperaturer primært påvirker Hemicellulose18,19,20,21. I denne tidlige fase af HTC reaktioner, dannes organiske syrer fra omdannelsen af sukker aldehyder og deacetylering af Hemicellulose. Disse syrer kan være eddikesyre, mælke-, levulinic-, akryl-eller myre syren20,21,22 og de nedsætter pH i reaktions vandet i reaktoren. På grund af dissociation, de danner frie negative ioner, der øger ion produkt i processen vand. Det stigende ion produkt gør det muligt at løse kationer, som er de vigtigste bestanddele af asken i biomassen. Ved denne mekanisme er vævet opbrugt fra emissions prækursorer og slagge formere (f. eks. kalium, natrium, calcium, klor og tungmetaller)23,24.
De dannede organiske syrer kan støtte dehydrering af sukker monomerer til furaner. En fælles sukker dehydrering produkt er furfural og 5-hydroxymethylfurfural, som er gennemførlige produkter til den kemiske industri, som de tjener som platform produkter (f. eks, til syntese af Biopolymerer). 5-methylfurfural kan dannes ved katalyserede reaktioner fra cellulose25,26 eller 5-hydroxymethylfurfural27. Mens polymer syntesen er en kunstig repolymerisering under kontrollerede forhold, kan furanerne også kondensere, polymerisere og danne høj molekylvægt aromatiske strukturer i det komplekse kemiske miljø i mahc-reaktoren. Samspillet mellem de opløsnede organiske og uorganiske forbindelser med den modificerede træcelle matrix er med til at øge reaktions systemets kompleksitet20. De furan polymeriserings reaktionsveje anvender aldol kondensation eller/og intermolekylær dehydrering18,20 og Yield hydrochar partikler med en Hydrofobisk Shell og en mere hydrofile Core28. Det er endnu ikke afsløret, om biomasse partikler er helt nedbrydes og derefter repolymeriseret, eller hvis biomassen partikler tjener som en skabelon for karboniseringen. Nedbrydnings-og repolymeriserings Reaktionerne omfatter imidlertid dehydrering og decarboxyleringreaktioner samt29,30, som inducerer faldet i Van krevelen-diagrammet mod O/c-og H/c-forholdet for sort kulstof.
Mens andre undersøgelser beviste den mineralske reducerende effekt af konventionel reaktor baseret hydrotermisk behandling31, af en vand vask med kombineret mekanisk udvaskning32 eller vand/ammonium acetat/saltsyre vask33, vores undersøgelser undersøger mineral udvaskning under lavtemperaturs forkulning med mikrobølger for første gang. Da denne undersøgelse fokuserer på emission prækursorer udvaskning til brændstof opgradering, det undersøger skæbne kalium, natrium, magnesium, calcium, klor, svovl, kvælstof og tungmetaller. Fine støv prækursorer danner flygtige salte (f. eks. KCl eller K2så4) ved forhøjede temperaturer i gasfasen. Når disse salte ophobes i røggassen, tungmetaller som zink kan skylle dem som Nukleering partikler, hvilket fører til en partikel vækst kædereaktion. Ved lavere røggastemperaturer udløser salt kondensation yderligere partikel vækst og resulterer i cancerogen finstøv emission fra skorstenen. Disse emissioner er i øjeblikket den vigtigste faktor, der kompromitterer bæredygtigheden af biomassebrændsler. En bæredygtig energiforsyning afhænger af deres reduktion af dyre filtre eller deres reduktion af brændstoffer (f. eks. af MAHC). Da denne undersøgelse følger en praktisk tilgang, blev Short rotation Coppice (SRC) Willow Wood valgt som en potentiel bioenergi råvare med høje vækstrater. Det kan dyrkes af landmænd på deres Marker for en selvstændig bæredygtig strømforsyning ved forgasning, men også for varmeproduktion ved direkte forbrænding. En ulempe ved Willow SRC er dens høje bark indhold på grund af en lav stilk: bark ratio på moden scene. Bark indeholder en masse mineraler i forhold til træ34,35,36,37 og giver større mængder af gasformige eller partikelemissioner38. HTC med lav temperatur kan forbedre forbrændings egenskaberne for SRC-piletræet og dermed bidrage til en bæredygtig varme-og strømforsyning. En anden vigtig parameter i HTC biocoal undersøgt i denne undersøgelse er dens energitæthed, dens højere oprindelige forbrændingstemperatur og dens højere endelige forbrændingstemperatur39.
Den MAHC tillader differentiering af trinene i den kemiske nedbrydning ved at anvende forskellige intensiteter af termisk behandling. Derfor er det muligt at vurdere samspillet mellem massetabet, O/C-H/C ratio, varmeværdi, aske komponent reduktion, pH stigning af procesvand og ophobning af furaner i procesvandet. Fordelen ved MAHC-metoden over den konventionelle HTC-reaktor metode er baseret på den termiske ledning via mikrobølger, der trænger ind i hele reaktor volumenet og driver varmen på mikroniveau i stedet for…
The authors have nothing to disclose.
Forfatterne vil gerne takke Christoph Warth, Michael Russ, Carola Lepski, Julian Tejada og Dr. Rainer Kirchhof for deres tekniske støtte. Undersøgelsen blev finansieret af BMBF (projekt BiCoLim-bio-Brændstibles Limpios) under tilskuds nummeret 01DN16036.
5MS non-polar cloumn | Thermo Fisher Scientific,Waltham, USA | TraceGOLD SQC | GCMS |
9µm polyvinylalcohol particle column | Methrom AG, Filderstadt, Germany | Metrosep A Supp 4 -250/4.0 | Ion chromatography |
argon | Westfalen AG, Münster, Germany | UN 1006 | ICP-OES |
calorimeter | IKA-Werke GmbH & Co.KG, Stauffen, Germany | C6000 | higher and lower heating value |
centrifuge | Andreas Hettich GmbH & Co.KG, Germany | Rotofix 32 A | |
centrifuge mill | Retsch Technology GmbH, Haan, Germany |
ZM 200 | |
ceramic dishes | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | XX83.1 | Ash content |
cutting mill | Fritsch GmbH, Markt Einersheim, Germany | pulverisette 19 | |
D(+) Glucose | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | X997.1 | higher and lower heating value |
elemental analyzer | elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany | varioMACRO cube | elemental analysis |
exicator | DWK Life Sciences GmbH, Wertheim, Germany | DURAN DN300 | Ash content |
GC-MS system | Thermo Fisher Scientific,Waltham, USA | Trace 1300 | GCMS |
hydrochloric acid | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | HN53.3 | ICP-OES |
ICP OES | Spectro Analytical Instruments GmbH, Kleve, Germany | Spectro Blue-EOP- TI | ICP-OES |
Ion chromatograph | Methrom GmbH&Co.KG, Filderstadt, Germany | 833 Basic IC plus | Ion chromatography |
kiln dryer | Schellinger KG, Weingarten, Germany | ||
kiln dryer | Schellinger KG, Weingarten, Germany | Ash content | |
mesh filter paper | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | L874.1 | ICP-OES |
microwave oven | Anton Paar GmbH, Graz, Austria | Multiwave Go | |
muffel furnance | Carbolite Gero GmbH &Co.KG, Neuhausen, Germany | AAF 1100 | Ash content |
nitric acid | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | 4989.1 | ICP-OES |
oxygen | Westfalen AG, Münster, Germany | UN 1072 | higher and lower heating value |
pH-meter | ylem Analytics Germany Sales GmbH & Co. KG, Weilheim,Germany | pH 3310 | pH |
sample bag | IKA-Werke GmbH & Co.KG, Stauffen, Germany | C12a | higher and lower heating value |
Standard Laboratory Vessels and Instruments | |||
standard samples | Bernd Kraft GmbH, Duisburg, Germany | ICP-OES | |
sulfonamite | elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany | SLBS4782 | elemental analysis |
teflon reaction vessels | Anton Paar, Austria | HVT50 | |
teflon reaction vessels | Anton Paar, Austria | HVT50 | ICP-OES |
tin foil | elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany | S12.01-0032 | elemental analysis |
tungstenVIoxide | elementar Analysesysteme GmbH, Langenselbold, Germany | 11.02-0024 | elemental analysis |
twice deionized water | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | ||
twice deionized water | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | higher and lower heating value | |
twice deionized water | Carl Roth GmbH&Co.KG, Karlsruhe, Germany | ICP-OES |