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Articolo metodologico

Sintesi e caratterizzazione di supramolecolari colloidi

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DOI:

10.3791/53934

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22 aprile 2016

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In questo articolo

Sommario

Viene descritto un protocollo per la sintesi e la caratterizzazione di colloidi rivestiti con frazioni supramolecolari. Questi colloidi supramolecolari subiscono l'autoassemblaggio dopo l'attivazione dei legami idrogeno tra le molecole ancorate alla superficie da parte della luce UV.

Abstract

Il controllo sull'assemblaggio colloidale è della massima importanza per lo sviluppo di materiali colloidali funzionali con proprietà strutturali e meccaniche su misura per applicazioni in fotonica, somministrazione di farmaci e tecnologia di rivestimento. Qui presentiamo una nuova famiglia di building block colloidali, coniati colloidi supramolecolari, il cui autoassemblaggio è controllato attraverso la funzionalizzazione superficiale con una porzione supramolecolare derivata dal benzene-1,3,5-tricarbossammide (BTA). Tali BTA interagiscono tramite legami idrogeno direzionali, forti ma reversibili, con altri BTA identici. In questo articolo, viene presentato un protocollo che descrive come accoppiare questi BTA ai colloidi e come quantificare il numero di siti di accoppiamento, che determina la multivalenza dei colloidi supramolecolari. Le misurazioni della diffusione della luce mostrano che l'indice di rifrazione dei colloidi è quasi uguale a quello del solvente, il che riduce fortemente le forze di van der Waals tra i colloidi. Prima della fotoattivazione, i colloidi rimangono ben dispersi, in quanto i BTA sono dotati di un gruppo fotolabile che blocca la formazione di legami idrogeno. La deprotezione controllata con la luce UV attiva i legami idrogeno a corto raggio tra i BTA, che innescano l'autoassemblaggio colloidale. L'evoluzione dallo stato disperso allo stato clusterizzato è monitorata mediante microscopia confocale. Questi risultati vengono ulteriormente quantificati mediante analisi delle immagini con semplici routine utilizzando ImageJ e Matlab. Questa fusione di chimica supramolecolare e scienza colloidale offre un percorso diretto verso l'assemblaggio colloidale sensibile alla luce e alla termoreattività codificato nel monostrato innestato in superficie.

Introduzione

Materiali colloidali Mesostructured trovano diffusa applicazione nel campo della scienza e della tecnologia, come sistemi modello per studi fondamentali su materiali atomici e molecolari 1,2, come materiali fotonici 3,4, come sistemi di drug delivery 5,6, come rivestimenti 7 e in litografia per patterning superficie 8,9. Dal momento che i colloidi liofobi sono materiali metastabili che alla fine aggregano in modo irreversibile a causa delle onnipresente di van der Waals, la loro manipolazione in strutture target specifici è notoriamente difficile. Numerose strategie sono state sviluppate per controllare colloidal....

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Protocollo

1. Sintesi di core-shell Silice Particelle

Nota: particelle di silice sono sintetizzati secondo la seguente procedura, che si basa sul metodo Stöber 24,25.

  1. Sintesi di semi di silice fluorescenti
    1. Sciogliere 105 mg (0,27 mmoli) di fluoresceina isotiocianato in 5 ml di etanolo.
    2. Aggiungere 100 ml di (3-amminopropil) triethoxysilane (APTES, 0,43 mmol) alla soluzione precedente.
    3. Sonicare soluzione durante 5 min e lasciare reagire per una notte sotto atmosfera di argon a temperatura ambiente sotto agitazione. Il complesso APTES dye-funzionalizzati viene usato se....

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Risultati

Dato che la procedura in due fasi utilizzato per sintetizzare i colloidi supramolecolari (Figura 1a), accoppia il BTA- derivati ​​(Figura 1b) in una seconda fase a temperatura ambiente e in condizioni di lieve reazione, la sua stabilità è garantita.

figure-results-1
Figura 1. Schema della sintesi di colloidi supramolecolari. A)

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Discussione

Quando cicloesano, con un indice di rifrazione di 1,426, è usato come solvente per disperdere le BTA-colloidi, interazioni van der Waals sono molto deboli, poiché gli indici di rifrazione di colloidi e solvente sono quasi uguali. Si noti che la concentrazione di colloidi funzionalizzate utilizzati per gli esperimenti SLS in cicloesano è molto più elevato rispetto ai colloidi silice nudi in acqua. Ciò è necessario per ottenere una sufficientemente forte dispersione a causa del basso contrasto come gli indici di rifrazion.......

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Dichiarazioni

Gli autori non hanno nulla da rivelare.

Ringraziamenti

Gli autori riconoscono l'Organizzazione olandese per la ricerca scientifica (NWO ECHO-STIP di Grant 717.013.005, NWO VIDI Concessione 723.014.006) per il sostegno finanziario.

....

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Materiali

Elenco dei materiali utilizzati in questo articolo
NomeAziendaNumero di catalogoCommenti
APTESSigma-Aldrich
FTICSigma-Aldrich
TEOSSigma-Aldrich
LUDOX AS-40Sigma-AldrichParticelle di silice di 13 nm in raggio
MilliQ------18.2 MΩ &punto medio; cm a 25 gradi C
EtanoloSolvaChrom---
Ammoniaca (25% in acqua)Sigma-Aldrich---
CloroformioSolvaChrom---
CyclohexaneSigma-Aldrich---
Dimethylformamide (DMF)Sigma-Aldrich---
Stearyl alcoholSigma-Aldrich---
N,N-Diisopropiletilammina (DIPEA)Sigma-Aldrich
---Benzotriazol-1-il-ossitripirrolidinofosfonio esafluorofosfato (PyBOP)Sigma-Aldrich---
Succinimidil 3-(2-piridilditio)propionato (SPDP)Sigma-Aldrich---
Ditiotreitolo (DTT) Sigma-Aldrich---
NVOC-C11-OHSintetizzato---I. de Feijter, 2014 Materiali reattivi da costrutti supramolecolari adattivi, Tesi di dottorato, Università tecnica di Eindhoven, Paesi Bassi
BTAsintetizzato---I. de Feijter, 2014 Materiali reattivi da costrutti supramolecolari adattivi, Tesi di dottorato, Università tecnica di Eindhoven, Paesi Bassi
CentrifugaThermo ScientificHeraeus Megafuge 1.0
Bagno ad ultrasuoniVWRPulitore ad ultrasuoni
Pompe peristalticheApparatoHarvard PHD Ultra Pompa a siringa
Forno UVLuzchemLZC-a V Reattore UV dotato di lampadine UVA 8x8 (λ max=354  nm)
Piastra riscaldanteHeidolphMR-Hei Standard
 
[header]
Light ScatteringALVCGS-3 MD-4 sistema goniometrico compatto, dotato di un correlatore digitale multiplo Tau in tempo reale (ALV-7004) e di un laser a stato solido (λ=532 nm, 40 mW)
Spettrofotometro UV-VisThermo ScientificSpettrofotometro NanoDrop 1000
Microscopio confocaleNikonTi Eclipse con un laser ad argon con λ eccitazione=488  nm
Distanziatori per vetriniSigma-AldrichGrace BioLabs Distanziatore per imaging a tenuta sicura (1 pozzetto, diam. &volte; spessore 13 mm & 0,12 mm)
SiringheBD PlastipakSiringa da 20 ml
Tubo in plasticaSCIBB31695-PE/5Tubo micromedicale sterilizzabile con gas di ossido di etilene
Miscelatore a vortice pulsanteVWRElettrico: 120  V, 50/60  Hz, 150  Gamma di velocità W: 500 3.000 giri/min

Riferimenti

  1. Wang, Y., et al. Colloids with valence and specific directional bonding. Nature. 491 (7422), 51-55 (2012).
  2. Klinkova, A., Therien-Aubin, H., Choueiri, R. M., Rubinstein, M., Kumacheva, E. Colloidal analogs of molecular chain stoppers. PNAS. 110 (47), 18775-18779 (2013).
  3. Galisteo-Lõpez....

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Ristampe e permessi

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