La pirolisi veloce di una biomassa erbacea rappresentante, switchgrass, con o senza filtrazione a caldo vapore ed il idrotrattamento catalitico del prodotto bio-olio sono usati come esempio per il processo qui riportato. Maggiori dettagli di questi esperimenti possono essere trovati in dettaglio nella nostra recente pubblicazione. 15
Hot-vapore filtrato pirolisi veloce
Tabella 1 mostra bio-olio, char, e le rese gas prodotti con e senza il filtro hot-vapore per un tipico feedstock erbaceo. Per l'esperimento di controllo senza filtrazione a caldo vapore, i vapori passano se l'alloggiamento del filtro, ma il filtro non è stato installato. Questa mantenuto il tempo di permanenza nei due esperimenti stesso modo qualsiasi differenza è dovuta solo il filtro. Le rese bio-olio erano 52% al 56%, indicando positiva conversione della porzione principale della biomassa intermedia liquidooli te. Una foto di un campione rappresentativo bio-olio è mostrato in Figura 4. Il saldo chiusure di massa erano 86% al 90%. vapori leggeri che non sono stati correttamente raccolti nella stazione di condensazione sono stati una fonte di perdita di massa. oli pirolisi contengono diversi composti a basso punto di ebollizione, quali (punto di ebollizione 20.2 ° C) hydroxyacetaldehyde, che sono difficili da condensare. Aggiunta di una seconda trappola ghiaccio secco migliorerà il recupero dei composti condensabili luce. L'esecuzione di esperimenti con una maggiore velocità di avanzamento di biomassa rispetto riportato qui sarà migliorare il recupero dei vapori di luce, aumentando la concentrazione di vapore prima della formazione di condensa. La fuoriuscita di composti condensabili luce può essere verificata mediante gas cromatografia massa spettroscopia del gas in uscita. I bilanci di massa erano relativamente basso per la materia prima erbacea, probabilmente a causa della fuga char luce, che è stato prodotto dal switchgrass in quantità relativamente grandi. reazioni di cracking avvengono al filtro in modo inconclusione del filtro hot-vapore ha ridotto le rese in olio e ha aumentato le rese del gas.
Tabella 2 e figure 5 e 6 mostrano i risultati delle analisi delle materie prime erbacee e le bio-oli prodotti. filtraggio Hot-vapore ridotto il residuo di cenere nel bio-olio dal 1,45% al di sotto del limite di rilevazione. Varie sostanze inorganiche, come l'alluminio, calcio, ferro, potassio, magnesio, sodio, fosforo e silicio, sono state osservate in bio-oli e provengono principalmente dalla materia prima biomassa. filtraggio a caldo vapore diminuito in modo significativo il contenuto inorganico nella bio-olio, a indicare che il filtro a caldo di vapore è stato un potente protocollo per ridurre efficacemente il contenuto oligoelemento nei bio-oli, eliminando char e cenere particolato. filtraggio Hot-vapore ha anche diminuito il contenuto di carbonio e aumentare il contenuto di ossigeno nei bio-oli. materie prime legnose hanno un basso contenuto di ceneri rispetto alsono osservate materie prime erbacee, e riduzioni minori nella cenere bio-olio e contenuti inorganici. 15
Idrotrattamento catalitico di bio-olio
I risultati analitici del bio-olio prodotto erano coerenti con il fatto che bio-oli prodotti da tale processo non sono di qualità sufficiente per un uso diretto in motori a combustione interna. Pertanto, è necessario potenziamento della bio-olio. I due campioni bio-olio sono stati aggiornati da idrotrattamento catalitico nel sistema di idrotrattamento alle condizioni di cui sopra.
Bio-oli sono noti per collegare i reattori hydrotreating come caratteri o prodotti di polimerizzazione di specie attiva in Bio-oli accumularsi nel letto di catalizzatore. Pertanto, la caduta di pressione attraverso i letti di catalizzatore durante le prove di hydrotreating è un importante indicatore di accumulare caratteri o prodotti di polimerizzazione. Il B hot-vapore filtratoio-olio eseguito quasi senza problemi per 60 ore TOS nel test di idrotrattamento. Tuttavia, il bio-olio non filtrato aveva ~ 5% in peso di solidi non disciolti, che separavano nella pompa e non sono stati trattati. Anche con questi solidi non trattati, c'era ancora un accumulo caduta di pressione dopo 50 ore TOS, probabilmente a causa dei residui solidi del bio-olio non filtrato collegando il letto di catalizzatore imballato.
Le tabelle 3 e 4 e le figure 5 e 7 lista la resa dei prodotti per idrotrattamento bio-olio a diversa lancio. Phase-separato prodotti liquidi, tra una fase aggiornato olio ed una fase acquosa, e prodotti gassosi, inclusi CH 4, C 2 H 6, C 3 H 8, C 4 H 10, CO e CO 2, sono stati prodotti. La figura 4 mostra una foto di un campione di olio riparativa aggiornato. Tabella 5mostra i risultati dell'analisi di olio aggiornato e Figura 5 confronta i risultati dell'analisi elementare del bio-olio e l'olio aggiornato. Hydrotreating era molto efficace nel ridurre l'ossigeno, zolfo e azoto e l'aggiunta di idrogeno significativamente dal feed bio-olio. Il contenuto di ossigeno nell'olio superiore era ~2.0 wt%, che era significativamente inferiore 35 a 40% in peso di ossigeno nel mangime bio-olio. Il rapporto idrogeno-carbonio dell'olio superiore era ~1.7, rispetto ~1.3 per l'alimentazione bio-olio. L'andamento della densità dell'olio aggiornato, che passa da 0,81 al 0,83 g / ml nel periodo del test, suggerisce una disattivazione del catalizzatore lieve negli TOS 60 ore.
Come mostrato in figura 7, i confronti di prodotti idrotrattata tra hot-vapore filtrato e bio-olio non filtrato mostrato che hot-vapore filtrato bio-olio ha portato ad un rapporto olio leggermente superiore acqua-aggiornato, che è consiStent con il contenuto di ossigeno superiore nel mangime bio-olio caldo-vapore filtrato. Le proprietà dell'olio di aggiornamento per i due bio-oli erano molto simili. La differenza principale tra l'idrotrattamento di hot-vapore filtrata e non filtrata bio-olio era che i letti catalitici usati di hot-vapore filtrato bio-olio mostravano meno deposizione inorganici rispetto ai letti catalitici usati con non filtrata bio-oli.

Figura 1. Schema per il letto fluido reattore di pirolisi 5 cm. C'è un filtro hot-vapore, un sistema di condensazione, e un sistema del gas di misurazione. Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.
r /> Figura 2. Schema del sistema di idrotrattamento mini-reattore. (MFC: controllore di flusso di massa; RD: disco di rottura; PT: trasduttore di pressione; PI: indicatore di pressione (manometro); BPR: regolatore di contropressione; PR: il regolatore di pressione) Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 3. Schema del catalizzatore letto nel reattore mini-idrotrattamento. Il profilo di temperatura del letto catalitico è mostrato nella sinistra e la posizione dei catalizzatori di ciascuna fase è mostrata nella destra. Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.
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Figura 4. Foto di un rappresentante campioni bio-olio (a sinistra) e un campione di olio aggiornato rappresentante (a destra). Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 5. Confronto dei risultati delle analisi elementare della carica erbaceo (switchgrass), il bio-olio prodotto con filtrazione a caldo vapore, e l'olio aggiornato. Carbonio, idrogeno, e contenuto di ossigeno non cambia molto dopo veloce pirolisi della biomassa, tuttavia, il contenuto di ossigeno è diminuito significativamente e contenuto di idrogeno aumentata dopo idrotrattamento bio-olio. Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 6. Confronto di resa in olio, efficienza di carbonio, e alcune proprietà bio-olio da hot-vapore filtrato e pirolisi non filtrata. Questo dimostra l'impatto di filtraggio dei gas caldi di vapori di pirolisi prima di condensa. filtrazione gas caldo elimina i residui inorganici ma riguarda anche la resa di pirolisi olio [3-LM] e le proprietà del petrolio come il contenuto di ossigeno di olio. Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 7. Confronto dei risultati di hydrotreating di bio-oli da hot-vapore filtrato e pirolisi non filtrata. Hot-vapore filtrato bio-olio porta ad una leggermente superiore acqua-to rapporto tra combustibile e le proprietà di combustibile migliorato per i due bio-oli sono molto simili. La principale differenza tra idrotrattamento dei due oli di pirolisi è che il letto catalitico di hot-vapore filtrato bio-olio mostrato molto minore deposizione di minerali. Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Tabella 1. I rendimenti dei principali prodotti di pirolisi (bio-olio, char, e gas) e chiusure di bilancio di massa per pirolisi di una materia prima erbacea (verga) con e senza filtrazione a caldo vapore.

Tabella 2. Analisi della materia prima rappresentante erbacea (verga) e bio-olio prodotto con e senza filtrazione a caldo vapore.
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Tabella 3. Resa dei principali prodotti di hydrotreating al diverso scossa per hot-vapore filtrata e non filtrata rappresentante bio-olio.

Tabella 4. Prodotto composizione del gas durante l'idrotrattamento di bio-oli rappresentativi.

Tabella 5. Analisi dei prodotti petroliferi aggiornati dal idrotrattamento di bio-oli rappresentativi.