On-line analys av kväveinnehållande föreningar i Komplext kolväteämne Matriser
Summary
En metod som kombinerar omfattande tvådimensionell gaskromatografi med kväve kemiluminiscens detektion har utvecklats och tillämpats på on-line analys av kväveinnehållande föreningar i en komplex matris kolväte.
Abstract
Övergången till tunga råoljor och användning av alternativa fossila resurser såsom skifferolja är en utmaning för den petrokemiska industrin. Sammansättningen av tunga råoljor och skifferoljor varierar väsentligen beroende på ursprung av blandningen. I synnerhet de innehåller en ökad mängd av kväveinnehållande föreningar jämfört med de konventionellt använda söta råoljor. Som kväveföreningar har ett inflytande på driften av termiska processer som sker i koksheter och ånga kex, och eftersom vissa arter betraktas som miljöfarlig, en detaljerad analys av de reaktioner som involverar kväveinnehållande föreningar under pyrolys förhållanden ger värdefull information. Därför har en ny metod har utvecklats och validerats med en råvara som innehåller en hög kvävehalt, dvs en skifferolja. Först fodret kännetecknas offline genom omfattande tvådimensionell gaskromatografi (GC × GC) i kombination med en nitrogen kemiluminescens detektor (NCD). I ett andra steg var analysmetoden on-line utvecklas och testas på en ångkrackning pilotanläggning genom att mata pyridin löst i heptan. Den förra är en representativ förening för en av de vanligast förekommande klasserna av föreningar som föreligger i skifferolja. Sammansättningen av reaktoreffluenten bestämdes genom en egenutvecklad automatiserat provtagningssystem, följt av omedelbar injektion av provet på en GC × GC i kombination med en time-of-flight masspektrometer (TOF-MS), flamjonisationsdetektor (FID ) och NCD. En ny metod för kvantitativ analys av kväveinnehållande föreningar med användning av NCD och 2-klorpyridin som en inre standard har utvecklats och visats.
Introduction
Reserver light sweet crude oljor gradvis minskar, och därmed är alternativa fossila resurser som övervägs att användas i energi- och petrokemisk industri. Dessutom är förnybara energikällor som biooljor produceras av snabb pyrolys av biomassa blir en mer attraktiv resurser biobaserade bränslen och kemikalier. Ändå är tung råolja ett logiskt första val på grund av de stora bevisade reserver i Kanada och Venezuela 1-3. De senare att erkännas som de största råoljereserverna i världen och deras sammansättning liknar sammansättningen av naturlig bitumen. I likhet med biooljor, tunga råoljor skiljer sig från lätta råoljor av hög viskositet vid reservoartemperaturer, hög densitet (låg densitet API), och betydande innehåll av kväve, syre och svavelhaltiga föreningar 4,5. En annan lovande alternativ är skifferolja, som härrör från oljeskiffer. Oljeskiffer är en finkornig sedimentär bergart conlande kerogen, en blandning av organiska kemiska föreningar med en molmassa så hög som 1000 Da 6. Kerogen kan innehålla organiskt syre, kväve och svavel i matrisen kolväte; beroende på ursprung, ålder och extraktionsbetingelser. Globala karakteriseringsmetoder har visat att koncentrationen av heteroatomer (S, O och N) i skifferolja och tunga råoljor är typiskt väsentligt högre än specifikationerna för de produkter som används i till exempel den petrokemiska industrin 6. Det är väl dokumenterat att kväveinnehållande föreningar som finns i tung konventionell råolja och skifferolja har en negativ effekt på katalysatoraktiviteten i hydrokrackning, katalytisk krackning och reformeringsprocesser 7. På liknande sätt har det rapporterats att närvaro av kväveinnehållande föreningar är ett säkerhetsproblem, eftersom de främjar gummibildning i kylan-låda med en ångkrackare 8.
Dessa bearbetning och säkerhet chalningar är en stark drivkraft för att förbättra de nuvarande metoderna för off-line och on-line karakterisering av kväveinnehållande föreningar i komplexa matriser kolvätegrupper. Tvådimensionell gaskromatografi (GC × GC) kopplad med ett kväve kemiluminiscens detektor (NCD) är en överlägsen karakterisering teknik jämfört med en-dimensionell gaskromatografi (GC) för analys av konventionella dieselmotorer eller kondenserade kol prover 7. Nyligen har en metod utvecklats och tillämpats på offline karakterisering av kvävehalten i skifferolja 6, identifiering av extraherade kväveföreningar som finns i mellandestillat 9, och fastställandet av den detaljerade sammansättningen av plastavfall pyrolysolja 10.
Det är således klart att GC × GC-analys är en kraftfull offline bearbetningsteknik för att analysera komplexa blandningar 11-17. Men on-line ansökan är mer utmanande på grund av behovet av en pålitlig ennd icke-diskriminerande urvalsmetod. En av de första utvecklade metoder för omfattande on-line karakterisering visades genom att analysera ångkrackning reaktor utsläpp med hjälp av en TOF-MS och en FID 18. Optimering av GC inställningar och en lämplig kolumn kombination aktiverat analys av prover som består av kolväten som sträcker sig från metan till polyaromatiska kolväten (PAH) 18. Detta arbete tar denna metod till en ny nivå genom att utvidga den till identifiering och kvantifiering av kväveföreningar som finns i de komplexa kolväteblandningar. En sådan metod är bland andra behövs för att förbättra grundläggande förståelse för den roll som dessa föreningar spelar i flera processer och applikationer. Till författarnas bästa kunskap, är information om kinetiken för omvandlingsprocesser av kväveinnehållande föreningar knappa 19, delvis på grund av bristen på en lämplig metod för att identifiera och kvantifiera kväveinnehållande förenings i reaktorutflödet. Upprättande av metoden för offline och online-analyser är således en förutsättning innan man kan även försöka råvara rekonstruktion 20-27 och kinetisk modellering. Ett av de områden som skulle dra nytta av korrekt identifiering och kvantifiering av kväveinnehållande föreningar är ångkrackning eller pyrolys. Bio och tunga fossila feeds för ångkrackning eller pyrolys reaktorer innehåller tusentals kolväten och föreningar som innehåller heteroatomer. Dessutom, på grund av komplexiteten av fodret och den radikala naturen hos förekommande kemi, kan tio tusentals reaktioner inträffar bland de tusentals fria radikalspecies 28, vilket gör reaktorutflödet ännu mer komplex än utgångsmaterialet.
I kolväteblandningar kväve är huvudsakligen närvarande i aromatiska strukturer, till exempel, såsom pyridin eller pyrrol; därför mest experimentella ansträngningar har ägnats åt nedbrytningen av dessa structderna. Vätecyanid och etyn rapporterades som viktigaste produkterna för termisk nedbrytning av pyridin studeras i ett temperaturområde av 1,148-1,323 K. Andra produkter som aromater och icke flyktiga tjära detekterades även i mindre mängder 29. Termisk nedbrytning av pyrrol undersöktes i ett bredare temperaturintervall på 1,050-1,450 K med användning av stötvåg experiment. De viktigaste produkterna var 3-butennitril, cis- och trans-2-butennitril, vätecyanid, acetonitril, 2-propennitril, propannitril och propiolonitrile 30. Dessutom termiska nedbrytnings stötvågsrör experiment utfördes för pyridin vid förhöjda temperaturer resulterar i jämförbar produkt spektra 31,32. Produktutbyten i dessa studier har bestämts genom att applicera GC utrustad med en FID, en kvävefosfor-detektor (NPD) 31, en masspektrometer (MS) 32 och en Fourier transform infraröd (FTIR) spektrometer 32 </sup>. En liknande metod genomföra FID och NPD applicerades för att analysera skifferolja pyrolysprodukter i en reaktor med kontinuerligt flöde 8. Med hjälp av en kylfälla vid 273,15 K och GC-MS, et al. Winkler 33 visade att under pyridin pyrolys heteroatominnehållande aromatiska föreningar bildas. Et al. Zhang 34 och et al. Debono 35 tillämpat metoden av Winkler et al. För att studera pyrolys av organiskt avfall. Kväverika Reaktionsprodukterna analyserades on-line, med hjälp av en GC kopplad till en termisk konduktivitetsdetektor (TCD) 34. De uppsamlade tjäror analyserades offline med hjälp av GC-MS 34,35. Samtidig pyrolys av toluen och pyridin visade en skillnad i sotbildning tendens jämfört med pyridin pyrolys, vilket indikerar den komplexa naturen hos de fria radikalreaktioner 31,36.
En av de mest omfattande analytiska metoderna har utvecklats av NAthan och medarbetare 37. De använde FTIR, kärnmagnetisk resonans (NMR) och GC-MS för analys av sönderdelningsprodukter av pyridin och diazin och elektron paramagnetisk resonans (EPR) spektroskopi för att spåra fria radikalspecies. FTIR-analys kan vara en mycket effektiv metod för att identifiera ett stort antal produkter, även PAH 38-40, kvantifiering är ändå extremt utmanande. Kalibrering kräver en full uppsättning av infraröda spektra vid olika koncentrationer för respektive djurslag vid en viss temperatur och tryck 41. Senaste arbete Hong et al. Visade möjligheterna att använda molekylstråle masspektrometri (MBMS) och avstämbar synkrotron vakuum ultraviolett photoionization för bestämning av produkter och halvfabrikat under pyrrol och pyridin sönderfall 42,43. Denna experimentella metod möjliggör selektiv identifiering av isomera mellan och nära tröskeldetektering av radikaler utan inflicting fragmentering av de analyserade arterna 44. Men det är också betydande osäkerheten på de uppmätta koncentrationerna med hjälp av MBMS analys.
I detta arbete är första offline omfattande karakterisering resultat av komplexet skifferolja rapporterats. Därefter begränsningar vid användning av en on-line GC × GC-TOF-MS / FID för analys av kväveföreningar i en komplex matris kolväte diskuteras. Slutligen är den nyutvecklade metoden för on-line-kvantifiering av kväveinnehållande föreningar genom GC × GC-NCD påvisas. Den kvalitativa analysen av produkter utfördes med användning av TOF-MS, medan FID och NCD användes för kvantifiering. Tillämpningen av NCD är en väsentlig förbättring jämfört med att använda FID på grund av dess högre selektivitet, lägre detektionsgräns och ekvimolär respons.
Protocol
Representative Results
Discussion
De beskrivna experimentella förfaranden möjliggjorde en framgångsrik omfattande off-line och on-line identifiering och kvantifiering av kväveinnehållande föreningar i de studerade proven.
Separationen av kvävehaltiga föreningar i skifferolja åstadkoms med hjälp av GC × GC-NCD, som visas i figur 3. Eftersom NCD inte kan användas för identifiering, retentionstiderna för de observerade arterna måste fastställas i förväg genom att utföra analyser på GC × GC …
Divulgazioni
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
SBO projektet "Bioleum" (IWT-SBO 130.039) som stöds av Institutet för främjande av innovation genom vetenskap och teknik i Flandern (IWT) och "långsiktig struktur Methusalem finansiering av den flamländska regeringens erkänns.
Materials
| 2-Chloropyridine, 99% | Sigma Aldrich | C69802 | Highly toxic |
| Shale oil | Origin Colorado, US | Piceance Basin in Colorado, USA |
Toxic |
| Pyridine, 99.8% | Sigma Aldrich | 270970 | Highly toxic |
| Carbon Dioxide, industrial grade refrigerated liquid | PRAXAIR | CDINDLB0D | Wear safety gloves and glasses |
| Helium, 99.99% | PRAXAIR | 6.0 | |
| Hydrogen, 99.95% | Air Liquide | 695A-49 | Flammable |
| Oxygen | Air Liquide | 905A-49+ | Flammable |
| Air | Air Liquide | 365A-49X | |
| Nitrogen | Air Liquide | 765A-49 | |
| Hexane, 95+% | Chemlab | CL00.0803.9025 | Toxic |
| Heptane, 99+% | Chemlab | CL00.0805.9025 | Toxic |
| Nitrogen, industrial grade refrigerated liquid | PRAXAIR | P0271L50S2A001 | Wear safety gloves and glasses |
| Autosampler | Thermo Scientific, Interscience | AI/AS 3000 | |
| High temperature 6 port/2 position valve | Valco Instruments Company Incorporated | SSACGUWT | |
| Gas chromatograph | Thermo Scientific, Interscience | Trace GC ultra | |
| Rafinery Gas Analyzer | Thermo Scientific, Interscience | KAV00309 | |
| rtx-1-PONA column | Restek Pure Chromatography | 10195-146 | |
| BPX-50 column | SGE Analytical science | 54741 | |
| TOF-MS | Thermo Scientific, Interscience | Tempus Plus 1.4 SR1 Finnigan | |
| NCD | Agilent Technologgies | NCD 255 | |
| Chrom-card | Thermo Scientific, Interscience | HyperChrom 2.4.1 | |
| Xcalibur software | Thermo Scientific, Interscience | 1.4 SR1 | |
| Chrom-card software | Thermo Scientific, Interscience | HyperChrom 2.7 | |
| GC image software | Zoex Corporation | GC image 2.3 |
Riferimenti
- Meyer, R. F., Witt, W. J. Definition and World Resources of Natural Bitumens. U.S. Geological Survey. , (1944).
- Dusseault, M. B. Comparing Venezuelan and Canadian Heavy Oil and Tar Sand. Petroleum Society’s Canadian International Petroleum Conference. , 2001-061 (2001).
- Hernández, R., Villarroel, I. Technological Developments for Enhancing Extra Heavy Oil Productivity in Fields of the Faja Petrolifera del Orinoco (FPO), Venezuela. AAPG Annual Convention and Exhibition. Search and Discovery Article. , 20205 (2013).
- Escobar, M., et al. The organic geochemistry of oil seeps from the Sierra de Perijá eastern foothills, Lake Maracaibo Basin, Venezuela. Org. Geochem. 42, 727-738 (2011).
- Shafiei, A., Dusseault, M. B. Geomechanics of thermal viscous oil production in sandstones. J. Petrol. Sci. Eng. 103, 121-139 (2013).
- Dijkmans, T., Djokic, M. R., Van Geem, K. M., Marin, G. B. Comprehensive compositional analysis of sulfur and nitrogen containing compounds in shale oil using GC × GC – FID/SCD/NCD/TOF-MS. Fuel. 140, 398-406 (2015).
- Adam, F., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for basic and neutral nitrogen speciation in middle distillates. Fuel. 88, 938-946 (2009).
- Charlesworth, J. M. Monitoring the products and kinetics of oil shale pyrolysis using simultaneous nitrogen specific and flame ionization detection. Fuel. 65, 979-986 (1986).
- Lissitsyna, K., Huertas, S., Quintero, L. C., Polo, L. M. Novel simple method for quantitation of nitrogen compounds in middle distillates using solid phase extraction and comprehensive two-dimensional gas chromatography. Fuel. 104, 752-757 (2013).
- Toraman, H. E., Dijkmans, T., Djokic, M. R., Van Geem, K. M., Marin, G. B. Detailed compositional characterization of plastic waste pyrolysis oil by comprehensive two-dimensional gas-chromatography coupled to multiple detectors. J. Chromatogr. A. 1359, 237-246 (2014).
- Phillips, J. B., Beens, J. Comprehensive two-dimensional gas chromatography: a hyphenated method with strong coupling between the two dimensions. J. Chromatogr. A. 856, 331-347 (1999).
- Dallüge, J., Beens, J., Brinkman, U. A. T. Comprehensive two-dimensional gas chromatography: a powerful and versatile analytical tool. J. Chromatogr. A. 1000, 69-108 (2003).
- Adahchour, M., Beens, J., Vreuls, R. J. J., Batenburg, A. M., Brinkman, U. A. T. Comprehensive two-dimensional gas chromatography of complex samples by using a ‘reversed-type’ column combination: application to food analysis. J. Chromatogr. A. 1054, 47-55 (2004).
- Marriott, P., Shellie, R. Principles and applications of comprehensive two-dimensional gas chromatography. TrAC, Trends Anal. Chem. 21, 573-583 (2002).
- Dutriez, T., et al. High-temperature two-dimensional gas chromatography of hydrocarbons up to nC60 for analysis of vacuum gas oils. J. Chromatogr. A. 1216, 2905-2912 (2009).
- Dutriez, T., Courtiade, M., Thiébaut, D., Dulot, H., Hennion, M. C. Improved hydrocarbons analysis of heavy petroleum fractions by high temperature comprehensive two-dimensional gas chromatography. Fuel. 89, 2338-2345 (2010).
- Vendeuvre, C., et al. Characterisation of middle-distillates by comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC × GC): A powerful alternative for performing various standard analysis of middle-distillates. J. Chromatogr. A. 1086, 21-28 (2005).
- Van Geem, K. M., et al. On-line analysis of complex hydrocarbon mixtures using comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1217, 6623-6633 (2010).
- Van de Vijver, R., et al. Automatic Mechanism and Kinetic Model Generation for Gas- and Solution-Phase Processes: A Perspective on Best Practices, Recent Advances, and Future Challenges. Int. J. Chem. Kinet. 47, 199-231 (2015).
- Van Geem, K. M., Reyniers, M. F., Marin, G. B. Reconstruction of the Molecular Composition of Complex Feedstocks for Petrochemical Production Processes. 7th Netherlands Process Technology Symposium. , (2007).
- Van Geem, K. M., et al. Molecular reconstruction of naphtha steam cracking feedstocks based on commercial indices. Comput. Chem. Eng. 31, 1020-1034 (2007).
- Van Geem, K. M., Reyniers, M. F., Marin, G. B. Challenges of modeling steam cracking of heavy feedstocks. Oil Gas Sci. Technol. – Revue d’IFP. 63, 79-94 (2008).
- Alvarez-Majmutov, A., et al. Deriving the Molecular Composition of Middle Distillates by Integrating Statistical Modeling with Advanced Hydrocarbon Characterization. Energy Fuels. 28, 7385-7393 (2014).
- Hudebine, D., Verstraete, J. J., Hudebine, D., Verstraete, J., Chapus, T. Reconstruction of Petroleum Feedstocks by Entropy Maximization. Application to FCC Gasolines Statistical Reconstruction of Gas Oil Cuts. Oil Gas Sci. Technol. – Rev. IFP Energies nouvelles. 66, 437-460 (2011).
- Verstraete, J. J., Schnongs, P., Dulot, H., Hudebine, D. Molecular reconstruction of heavy petroleum residue fractions. Chem. Eng. Sci. 65, 304-312 (2010).
- Neurock, M., Nigam, A., Trauth, D., Klein, M. T. Molecular representation of complex hydrocarbon feedstocks through efficient characterization and stochastic algorithms. Chem. Eng. Sci. 49, 4153-4177 (1994).
- Hudebine, D., Verstraete, J. J. Molecular reconstruction of LCO gasoils from overall petroleum analyses. Chem. Eng. Sci. 59, 4755-4763 (2004).
- Joo, E., Park, S., Lee, M. Pyrolysis reaction mechanism for industrial naphtha cracking furnaces. Ind. Eng. Chem. Res. 40, 2409-2415 (2001).
- Houser, T. J., Mccarville, E. M., Biftu, T. Kinetics of thermal decomposition of Pyridine in a Flow System. Int. J. Chem. Kinet. 12, 555-568 (1980).
- Lifshitz, A., Tamburu, C., Suslensky, A. Isomerization and decomposition of pyrrole at elevated temperatures: studies with a single-pulse shock tube. J. Phys. Chem. 93, 5802-5808 (1989).
- Memon, H. U. R., Bartle, K. D., Taylor, J. M., Williams, A. The shock tube pyrolysis of pyridine. Int. J. Energy Res. 24, 1141-1159 (2000).
- Mackie, C. J., Colket, M. B., Nelson, P. F. Shock tube Pyrolysis of Pyridine. J. Phys. Chem. 94, 4099-4106 (1990).
- Winkler, K. J., Karow, W., Rademacher, P. Gas phase pyrolysis of heterocyclic compounds, part 3. flow pyrolysis and annulation reactions of some nitrogen heterocycles. A product oriented study. Arkivoc. , 576-602 (2000).
- Zhang, J., Tian, Y., Cui, Y., Zuo, W., Tan, T. Key intermediates in nitrogen transformation during microwave pyrolysis of sewage sludge: A protein model compound study. Bioresour. Technol. 132, 57-63 (2013).
- Debono, O., Villot, A. Nitrogen products and reaction pathway of nitrogen compounds during the pyrolysis of various organic wastes. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 114, 222-234 (2015).
- Alexiou, A., Williams, A. Soot formation in shock-tube pyrolysis of pyridine and toluene-pyridine mixtures. Fuel. 73, 1280-1283 (1994).
- Nathan, R. H., Douglas, K. R. Radical pathways in the thermal decomposition of pyridine and diazines: a laser pyrolysis and semi-empirical study. J. Chem. Soc. 2, 269-276 (1998).
- Boersma, C., Bregman, J. D., Allamandola, L. J. Properties of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Northwest Photon Dominated Region of NGC 7023. I. PAH Size, Charge, Composition, and Structure Distribution. ApJ. 769, 117 (2013).
- Boersma, C., Bregman, J., Allamandola, L. J. Properties of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Northwest Photon Dominated Region of NGC 7023. II. Traditional PAH Analysis Using k-means as a Visualization Tool. ApJ. 795, (2014).
- Boersma, C., Bregman, J., Allamandola, L. J. Properties of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Northwest Photon Dominated Region of NGC 7023. III. Quantifying the Traditional Proxy for PAH Charge and Assessing its Role. ApJ. 806, 121 (2015).
- Stec, A. A., et al. Quantification of fire gases by FTIR: Experimental characterisation of calibration systems. Fire Saf. J. 46, 225-233 (2011).
- Hong, X., Zhang, L., Zhang, T., Qi, F. An Experimental and Theoretical Study of Pyrrole Pyrolysis with Tunable Synchrotron VUV Photoionization and Molecular-Beam Mass Spectrometry. J. Phys. Chem. A. 113, 5397-5405 (2009).
- Hong, X., Tai-chang, Z., Li-dong, Z., Qi, F. Identification of Intermediates in Pyridine Pyrolysis with Molecular-beam Mass Spectrometry and Tunable Synchrotron VUV Photoionization. Chin. J. Chem. Phys. 22, 204 (2009).
- Li, Y., Qi, F. Recent Applications of Synchrotron VUV Photoionization Mass Spectrometry: Insight into Combustion Chemistry. Acc. Chem. Res. 43, 68-78 (2010).
- Tranchida, P. Q., Purcaro, G., Dugo, P., Mondello, L., Purcaro, G. Modulators for comprehensive two-dimensional gas chromatography. TrAC, Trends Anal. Chem. 30, 1437-1461 (2011).
- Yan, X. Sulfur and nitrogen chemiluminescence detection in gas chromatographic analysis. J. Chromatogr. A. 976, 3-10 (2002).
- Özel, M. Z., Hamilton, J. F., Lewis, A. C. New Sensitive and Quantitative Analysis Method for Organic Nitrogen Compounds in Urban Aerosol Samples. Environ. Sci. Technol. 45, 1497-1505 (2011).
- Kocak, D., Ozel, M. Z., Gogus, F., Hamilton, J. F., Lewis, A. C. Determination of volatile nitrosamines in grilled lamb and vegetables using comprehensive gas chromatography – Nitrogen chemiluminescence detection. Food Chem. 135, 2215-2220 (2012).
- Dijkmans, T., et al. Production of bio-ethene and propene: alternatives for bulk chemicals and polymers. Green Chem. 15, 3064-3076 (2013).
- Pyl, P. S., et al. Biomass to olefins: Cracking of renewable naphtha. Chem. Eng. J. 176-177, 178-187 (2011).
- Schietekat, M. C., et al. Catalytic Coating for Reduced Coke Formation in Steam Cracking Reactors. Ind. Eng. Chem. Res. 54, 9525-9535 (2015).
- Dietz, W. A. Response Factors for Gas Chromatographic Analyses. J. Chromatogr. Sci. 5, 68-71 (1967).
- Dierickx, J. L., Plehiers, P. M., Froment, G. F. On-line gas chromatographic analysis of hydrocarbon effluents: Calibration factors and their correlation. J. Chromatogr. A. 362, 155-174 (1986).
- Beens, J., Janssen, H. G., Adahchour, M., Brinkman, U. A. T. Flow regime at ambient outlet pressure and its influence in comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1086, 141-150 (2005).
- Schoenmakers, P. J., Oomen, J. L. M. M., Blomberg, J., Genuit, W., van Velzen, G. Comparison of comprehensive two-dimensional gas chromatography and gas chromatography – mass spectrometry for the characterization of complex hydrocarbon mixtures. J. Chromatogr. A. 892, 29-46 (2000).
- Agilent Tech. . Agilent Sulfur Chemiluminescence Detector and Nitrogen Chemiluminescence Detector. Specification Guide. , (2006).
- Agilent Tech. . Nitrosamine Analysis by Gas Chromatography and Agilent 255 Nitrogen Chemiluminescence Detector (NCD). Technical Overview. , (2007).
- Agilent Tech. . Agilent Model 255 Nitrogen Chemiluminescence Detector (NCD) Analysis of Adhesive Samples Using the NCD. Technical Overview. , (2007).
- Griffith, F. J., Winniford, W. L., Sun, K., Edam, R., Luong, C. J. A reversed-flow differential flow modulator for comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1226, 116-123 (2012).
