Triphosphenium臭化物塩の調製と反応性：リンの便利で安定したソース（I）
Summary
The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.
Abstract
私たちは、ここでtriphospheniumの臭化物塩の最適化された合成を提示します。別に多目的なメタセシス試薬であることから、この異常に安定した低価のリン含有化合物は、有用なP +移動剤として作用します。通常発火リン含有前駆体（白リン、トリス（トリメチルシリル）ホスフィンなど ）、または過酷な還元剤（ 等のアルカリ金属、カリウムグラファイト）、電流を必要とする低座標リン種をアクセスするために用いられる従来の方法とは異なりアプローチは、自然発火や爆発の試薬を伴わないと、基本的な空気のない合成訓練を受けた大学生により優れた収率で大きなスケール（> 20グラム）で行うことができます。臭化物対イオンは、容易に所望の特性および反応性を有する材料を得るために、典型的な塩メタセシス試薬を使用して、そのような（本明細書中に記載）テトラフェニルボレートなどの他の陰イオンと交換されます。このPの+転送 aの汎用性pproach容易それぞれ、双性イオンを含むNHC安定化リン（I）のカチオンと、リン（I）を与えるために、中性ビスホスフィンを変位各々がN-複素環カルベンおよびアニオンビスホスフィン、これらtriphosphenium前駆体の反応によって例示されます。
Introduction
異常に低い酸化または原子価状態での主族元素の化学的性質は、過去20年間の大きな関心のエリアとなっている。1別に独自の結合および構造に起因する根本的な関心から、このような化合物は、しばしば非常に異なる反応性を表示しますそれらのより一般的な酸化状態の対応のもの。この意味で、彼らはより複雑なメイングループ元素含有物質を構築するための試薬としての大きな可能性を提供します。
分子を含む低価のリンのランドマーククラスが最初に1980年代にSchmidpeterによって報告された「triphosphenium」カチオンである。2これらのイオンから構築され、より安定した亜種で、2ホスホニオ置換基により連結したdicoordinateリン（I）イオンを備えています。キレートフレームワーク3,4当社グループはtriphospheniumのハロゲン化物塩の合成を最適化5ている– 7と持っていますこれらの安定な化合物は、リンの制御合成（I）のオリゴマー、8両性イオン、9及びphosphamethineシアニン色素を含有するために有用な多目的のP +移動剤であることを実証した。10,11のこのような化合物の元の合成は、しばしば危険なリンを含むが試薬を含有および/または高還元条件、我々が提示する制御経路は、P-原子効率的、かつ便利、安全です。染料として使用することができる高純度材料のメソッドの結果は、遷移金属錯体と、より複雑なリン含有種の前駆体のためのリガンド。
Protocol
Representative Results
Discussion
結晶構造及び多核NMR（31 P、1 Hおよび13 C）は、接続性を確認するために、報告された全ての製品について得られました。エレクトロスプレーイオン化質量分析は、陽イオンの存在を確認するために使用された、元素分析は、サンプルの分析的純度を確認しました。
すべての反応がまたは分解生成物副産物予期しないが形成されないことを確実にす…
Divulgazioni
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
The authors thank the Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) of Canada and the Canada Foundation for Innovation (CFI) for funding and scholarship support.
Materials
| bis(diphenyl)phosphino ethane (dppe) | Strem | 1663-45-2 | 98% Stored in gloved box, used as is. |
| Anhydrous Dichloromethane (DCM) | Sigma Aldrich | 270997 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Anhydrous Cyclohexene | Sigma Aldrich | 29240 | Dried over calcium hydride and distilled. |
| Phosphorus Tribromide (PBr3) | Sigma Aldrich | 157783 | 99% Stored in glove box, used as is. Air sensitive |
| Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF) | Sigma Aldrich | 401757 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Methylene Chloride-D2 (CD2Cl2) | Sigma Aldrich | DLM-23-25 | Dried over phosphorus pentoxide, vacuum transferred or distilled |
| Acetonitrile | Alfa Aesar | 5/8/1975 | Stored in glove box, used as is |
| Sodium Tetraphenylborate | Sigma Aldrich | T25402 | Stored in glove box, used as is |
| Anyhydrous Diethyl Ether | Sigma Aldrich | 673811 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Anhydrous Pentane | Sigma Aldrich | 236705 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
Riferimenti
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