Summary

形状-各向异性胶体镉硫纳米结构的 Facet-to-facet 连接

Published: August 10, 2017
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Summary

本协议详细介绍了形状-各向异性胶体镉硫纳米晶如何通过它们的端面进行共价键连接。

Abstract

在这里, 我们描述了一个协议, 允许形状-各向异性的镉硫纳米晶 (如纳米棒 (NRs) 和四 (TPs), 以共价键和现场-具体连接通过其端面, 导致聚合物样的线性或分支链.连接过程以阳离子交换过程开始, 其中镉硫的端面首先转换为银硫。其次是选择性地去除其表面的配体。这就导致了镉硫的高活性银硫端面, 自发地融合在一起, 从而建立了间 facet-to-facet 附件。通过明智地选择前体浓度, 可以产生一个广泛的联网网络。通过低分辨率透射电子显微镜 (TEM) 和能量色散 X 射线光谱学进行了结构表征, 证实了银硫域之间的链镉硫。

Introduction

胶体半导体的定向组装为纳米结构的制备提供了一条合成途径, 其物理化学性质是与各自的 NC 构造块的集合总和或根本不同1,2,3,4. 在纳米粒子组装的各种方法中, 定向 attachment-in 的方法在本质上是相互融合的, 它是一种允许间电子耦合的方式。然而, 传统的定向附着通常需要微妙的平衡粒子偶极子-, 配体-和溶剂的相互作用通常难以执行, 并使适用于不同的 NC 系统。

我们最近开发了一个湿化学方法的共价连接形状-各向异性镉硫, 通过引入一个活性无机中间体, 通过选址的核过程。微粒由反应的无机中间领域的自发融合以后连接5。尽管该技术仍然基于面向对象的连接机制, 但需要考虑弱的间交互, 从而使其具有更大的灵活性和控制能力。通过部分阳离子交换过程 (溶液中) 先将其尖端面转换为银硫, 以实现形状各向异性镉硫的连接;其次是选择性去除的配体钝化表面。然后, 通过融合暴露的银硫面, 形成了与之相连的镉硫的组装。

在本协议中, 我们证明了连接技术可以应用于各种形状的各向异性镉硫 (CdSe 种子 CdS NRs 和 CdSe 种子 CdSe NRs 或 TPs), 产生长线性 NR 链或高分枝 TP网络.这些结果表明, 该技术可以推广到各种 NC 形状和金属硫, 适于银阳离子交换。

Protocol

1. 预备前体库存解决方案 顶级股票解决方案。 在氮气气氛手套中, 将11.84 克硒小球称量成150毫升的圆锥烧瓶, 并在烧瓶中放置一个磁力搅拌棒。 将100毫升的三氮辛基 (顶部) 加到圆锥烧瓶中, 用橡胶隔膜密封烧瓶。 搅拌的混合物隔夜在 800 RPM。注: 一旦硒颗粒完全溶解在顶部, 顶部的溶液 (1.5 米) 就可以用于进一步的反应。 顶?…

Representative Results

使用 CdSe 的 cd NRs 作为模型系统, 如图 1(a)中所示, 我们演示了可以使用部分 Ag+交换过程来专门转换 NR 提示到 ag2的小平面。Ag2的小平面是由多哈回合, 它与 ODPA 反应通过酸碱反应形成一个不溶性盐5。这将导致从 Ag2的小平面中移除 “裁军部” 配体, 从而使它们在接触时相互融合, 并形成链接?…

Discussion

这项工作中描述的连接技术允许形状各向异性的镉硫纳米粒子, 可以进行阳离子交换与 Ag+ , 以加入, facet-to-facet, 进入组件, 如线性链或分支网络。未能形成分散, 广泛的 facet-to-facet 连接的纳米粒子的组装往往是因为两个原因: (i) ODPA 在 NR 的溶液中没有很好的分散, 可以通过 sonicating 的混合物来解决。《议定书》详细规定的时间;或者 (ii) 所使用的 Ag+的浓度是非的。当 Ag 的+?…

Divulgazioni

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

这项工作得到了 JCO a * 星 Investigatorship 赠款 (项目号 1437C00135), 一个 * 星科学 & 工程研究理事会公共部门资助 (项目 1421200076), 和一个 jsp-新加坡国立大学联合研究项目赠款 (WBS R143-000-611-133) 支持。

Materials

Cadmium oxide (CdO), 99.5% Sigma Aldrich Highly toxic
Tri-n-octylphosphine oxide (TOPO), 90 % and 99% Sigma Aldrich Technical and analytical grade
Cadmium acetylacetonate (Cd(acac)2), 99.9% Sigma Aldrich Highly toxic
Hexadecanediol (HDDO), 90% Sigma Aldrich Technical grade
1-octadecene (ODE), 90% Sigma Aldrich Technical grade
Dodecylamine (DDA), 98% Sigma Aldrich Toxic
Cadmium nitrate tetrahydrate ((CdNO3)2.4H2O), 98% Sigma Aldrich Highly toxic
Myristic acid (MA), 99% Sigma Aldrich Analytical grade
Octyl phosphonic acid (OPA), 97% Sigma Aldrich Analytical grade
Oleylamine (Oly), 70% Sigma Aldrich Technical grade
Hexadecyltrimethylammonium bromide (CTAB), 95% Sigma Aldrich Toxic
Selenium pellets (Se, 5 mm), 99.99% Sigma Aldrich Analytical grade
Hexadecylamine (HDA), 90% Alfa Aesar Technical grade, toxic
n-tetradecylphosphonic acid (TDPA), 98%  Alfa Aesar Analytical grade
Silver nitrate (AgNO3), 99.9% Alfa Aesar Analytical grade
Oleic acid (OA), 90% Alfa Aesar Technical grade
Tri-n-octylphosphine (TOP), 97% Strem Analytical grade, toxic, air sensitive
n-hexylphosphonic acid (HPA), 97% Strem Analytical grade
n-octadecylphosphonic acid (ODPA), 97% Strem Analytical grade
Tellurium powder (Te), 99.9% Strem Air sensitive
Tri-n-butylphosphine (TBP), 99% Strem Analytical grade, highly toxic, air sensitive
Diisooctylphosphonic acid (DIPA), 90% Fluka Technical grade, toxic

Riferimenti

  1. Figuerola, A., et al. End-to-End Assembly of Shape-Controlled Nanocrystals via a Nanowelding Approach Mediated by Gold Domains. Adv. Mat. 21, 550-554 (2009).
  2. Tang, Z., Kotov, N. A., Giersig, M. Spontaneous Organization of Single CdTe Nanoparticles into Luminescent Nanowires. Science. 297, 237-240 (2002).
  3. Kim, D., Kim, W. D., Kang, M. S., Kim, S. -. H., Lee, D. C. Self-Organization of Nanorods into Ultra-Long Range Two-Dimensional Monolayer End-to-End Network. Nano Lett. 15, 714-720 (2015).
  4. Schliehe, C., et al. Ultrathin PbS Sheets by Two-Dimensional Oriented Attachment. Science. 329, 550-553 (2010).
  5. Chakrabortty, S., et al. Facet to facet Linking of Shape Anisotropic Inorganic Nanocrystals with Site Specific and Stoichiometric Control. Nano Lett. 16, 6431-6436 (2016).
  6. Leatherdale, C. A., Woo, W. K., Mikulec, F. V., Bawendi, M. G. On the Absorption Cross Section of CdSe Nanocrystal Quantum Dots. J Phys Chem B. 106, 7619-7622 (2002).
  7. Dabbousi, B. O., et al. (CdSe)ZnS Core-Shell Quantum Dots: Synthesis and Characterization of a Size Series of Highly Luminescent Nanocrystallites. J Phys Chem B. 101, 9463-9475 (1997).
  8. Carbone, L., et al. Synthesis and Micrometer-Scale Assembly of Coilloidal CdSe/CdS Nanorods Prepared by Seeded Grwoth Approach. Nano Lett. 7, 2942-2950 (2007).
  9. Shaviv, E., et al. Absorption properties of Metal-Semiconductor Hybrid Nanoparticles. ACS Nano. 5, 4712-4719 (2011).
  10. Lim, J., et al. Controlled Synthesis of CdSe Tetrapods with High Morphological Uniformity by the Persistent Kinetic Growth and the Halide-Mediated Phase Transformation. Chem Mat. 25, 1443-1449 (2013).
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Citazione di questo articolo
Ong, X., Gupta, S., Wu, W., Chakrabortty, S., Chan, Y. Facet-to-facet Linking of Shape-anisotropic Colloidal Cadmium Chalcogenide Nanostructures. J. Vis. Exp. (126), e56009, doi:10.3791/56009 (2017).

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