Summary

동시-표면 Anodizations와 황산에 양극 알루미늄 산화물 및 괭이밥에서 채취한 산 성 전해질의 계단 처럼 역방향 바이어스 분리

Published: October 05, 2017
doi:

Summary

뒤에 계단 처럼 역방향 바이어스 분리 동시 다중 표면 양극을 통해 성공 양극 알루미늄 산화물을 날조를 위한 프로토콜 제공 됩니다. 그것은 반복적으로 동일한 알루미늄 기판, 전시는 손쉬운, 높은 수율, 그리고 깨끗 한 환경 전략을 적용할 수 있습니다.

Abstract

2 단계 양극에 보고 후 성공 양극 알루미늄 산화물 (AAOs) 널리 이용 되었습니다 nanopores와의 그들의 정기적인 배열 때문에 기본적인 과학 및 산업용의 다양 한 분야에서 상대적으로 높은 가로 세로 비율입니다. 그러나, 기술은 지금까지 보고 있는 수 모노 표면 양극에만 유효할 쇼 중요 한 단점, , 시간이 오래 걸릴 뿐만 아니라 복잡 한 절차, 독성 화학 물질을 필요로 하 고 귀중 한 자연 자원 낭비 . 이 논문에서는, 기존의 AAO 조작 방법에서에서 발생 하는 한계를 극복할 수 있는 황산과 수 산 성 전해질에서 성공 AAOs 조작 하 손쉬운 효율과 환경 깨끗 한 방법 보여 줍니다. 첫째, 복수 AAOs 동시 다중 표면 양극 (SMSA) 통해 한 번에 비슷한 자질을 가진 AAOs의 mass-producibility을 나타내는 생성 됩니다. 둘째, 그 AAOs SMSAs, 암시 하는 단순 하 고 녹색 기술 특성에 사용 하는 동일한 전해질에 계단 처럼 역방향 바이어스 (SRBs)를 적용 하 여 알루미늄 (Al) 기판에서에 분리 수 있습니다. 마지막으로, SMSAs 순차적으로 SRBs 기반 분리와 결합의 구성 된 단위 시퀀스는이 전략의 장점은 강화 하 고 또한 자연 자원의 효율적인 사용을 보장 같은 알 기판에 반복적으로 적용할 수 있습니다.

Introduction

AAOs 아노다이징 알 기판 산 성 전해질에 의해 형성 되었다는 다양 한 기초 과학 및 산업, 예를 들어 하드 템플릿의 나노튜브/나노 와이어1,2,3 에 대 한 큰 관심을 끌었다는 , 4 , 5, 에너지 저장 장치6,7,,89, 바이오 감지10,11, 필터링 응용 프로그램12,13 , 14, 증발 및15,,1617, 그리고 용량 성 습도 센서18,,1920,21 에칭 마스크 ,22, 때문에 그들의 자기 정렬 된 벌집 구조, nanopores, 및 우수한 기계적 성질23의 높은 종횡비. 성공 AAOs 이러한 다양 한 응용 프로그램에 적용, 그들은 해야 독립 형태는 매우 nanopores의 장거리 정렬 된 배열. 이와 관련, AAOs 위한 전략 고려해 야 합니다 (아노다이징) 형성 및 분리 (분리) 절차.

AAO 형성의 관점에서 온화한 양극 (이 MA 라고 함)은 황산, 인산, 수 산 성 전해질23,,2425,26에서 잘 설립 ,27. 그러나 MA 프로세스 nanopores’ 주기28 개선을 위한 2 단계 MA 과정을 통해 더욱 악화 것 이다 양극 전압의 상대적으로 낮은 농도 따라 그들의 느린 성장 속도 때문 AAO 제조의 낮은 수익률을 전시 하는, ,29. 따라서, 하드 양극 (HA) 기술은 더 높은 양극 전압 (수/황산 산 성 전해질)을 적용 하거나 더 집중된 전해질 (인산)30,31를 사용 하 여 MA의 대 안으로 제시 되었다 32,33,34,35,36,37,38,,3940. 하 프로세스 표시 정기 준비, 성장 속도의 뚜렷한 개선 인 반면 AAOs 더 깨지기 되었다 nanopores의 밀도 감소30했다. 또한, 비싼 냉각 시스템은 높은 전류 밀도31에 의해 발생 하는 줄의 열을 낭비 하는 데 필요한. 이러한 결과 HA 프로세스 통해 AAOs의 잠재적인 적용을 제한합니다.

AAO 알 판의 해당 표면에서 분리, 나머지 알 기판의 선택적 화학 에칭은 구리 염화35,39 등 독성 화학 물질을 사용 하 여 MA와 HA 프로세스에 가장 널리 활용 ,,4142 또는 수은 염화 물16,17,43,44,45,46, 47 , 48 , 그러나 49.,이 방법은 유도 불리 한 부작용, 예를 들면, 알, 중 금속 이온에 의해 AAO, 인간의 몸/자연 환경에 유해한 잔류물의 오염의 나머지 두께에 비례 긴 반응 시간 그리고 귀중 한 자원의 비효율적인 사용. 따라서, 직접 분리 한 AAO의를 실현 하기 위한 많은 시도 되었습니다. 하지만 음극 전압 박50,51 와 양극 전압 펄스 분리7,41,,4252, 53,,5455 제시 나머지 알 기판은 다시 사용할 수 있습니다, 전 기술 화학 에칭 방법50와 거의 대 등 한 시간이 장점. 처리 시간의 명확한 감소에도 불구 하 고 유해한 및 높게 반 동적인 화학 제품 예 butanedione /과 염소 산으로 사용 되었다 어디에 추가 청소 후자의 기법55에 전해질을 분리 절차는 아노다이징 및 파견 절차 사이 변화 전해질 때문에 필요 합니다. 특히, 파견 행동과 분리 AAOs의 품질 심각 하 게 영향을 미칠 두께. 상대적으로 얇은 두께와 AAO의 경우 분리 한 균열 또는 구멍을 포함할 수 있습니다.

위에 나열 된 모든 실험적인 접근을 “단일-의 표면에” 알 견본, 표면 보호/공학, 목적과 AAO 제조의 전통적인 기술 전시 중요 한 제한의이 기능을 제외 하 고 적용 된 공정 화에 기인한 뿐만 아니라 수익률 측면에서 또한 영향을 미치는 AAOs56,57의 잠재적인 적용.

손쉬운, 높은 수율 및 녹색 기술 접근 AAO 관련 분야에서 증가 하는 요구를 만족 하기 위해, 우리가 이전에 보고 된 SMSA와 황산5657 수 산 SRBs 통해 직접 초연에 전해질, 각각. 그것은 잘 알려진 사실 복수 AAOs 산 성 전해질에 몰입 알 기판의 여러 표면에 형성 될 수 있다입니다. 그러나, SRBs, 우리의 방법의 중요 한 구분 사용 그 AAOs SMSAs 나타내는 대량 생산, 단순, 및 녹색 기술에 사용 되는 같은 산 성 전해질에서 알 기판의 해당 다중 표면에서의 분리 특성입니다. SRBs 기반 초연 복수 AAOs SMSAs56,57 와 심지어 AAOs57 와 비교 했을 때의 상대적으로 얇은 두께 대 한 유효한 조작에 대 한 최적의 전략 임을 지적 하 고 싶습니다. 단일 표면에 음극 박 (, 상수 역방향 바이어스)f “> 51. 마지막으로, SMSAs 순차적으로 SRBs 기반 분리와 결합의 구성 된 단위 시퀀스에 적용할 수 있는 반복적으로 동일한 알 기판, 복잡 한 절차와의 장점을 강화, 독성/반응성 화학 물질을 피하고 우리의 전략 또한 자연 자원의 효율적인 사용을 보장.

Protocol

의 모든 관련된 재료 안전 데이터 시트 (MSDS) 시작 하기 전에 유의 하시기 바랍니다. 이 프로토콜의 에코-친화적인 자연에도 불구 하 고 몇 가지 산 및 산화 해당 절차에 사용 됩니다. 또한, 모든 적절 한 개인 보호 장비 (실험실 외 투, 장갑, 안전 안경, 등)를 사용 하 여. 1. 준비의 솔루션 참고: 솔루션을 포함 하는의 완전 한 씰링, 후 활발 한 자기 감?…

Representative Results

N의 플로우 차트일 주로 구성 된 2 단계 SMSAs, SRBs-초연의 순서를 조작 하 고 관련 화학 에칭 AAO 제시 했다 개요로 그림 1a에. 각 삽입 된 각 개별 절차 및 SRBs 초연 직후 찍은 사진에서 해당 표면 형태학의 스캐닝 전자 현미경 (SEM) 이미지를 표시 합니다. 도식 일러스트 후 총 5회 반복 단위 시퀀스의 전시 SMSA 및 SRBs 기반 전략 (<strong…

Discussion

이 종이, 우리가 성공적으로 시연 손쉬운, 높은 수율, 그리고 성공 AAOs SMSA 및 SRBs-초연, 크게로 mass-producibility 향상을 위한 동일한 알 기판에 반복 수를 통해 조작 하 환경 깨끗 한 방법 뿐만 아니라 제한 된 천연 자원의 유용성. 그림 1a의 순서도 같이 우리의 AAO 조작 전략은 다중 표면 상황에서 수정 된 기존의 2 단계 양극에 기반. 연마 및 2 단계 SMSAs 절차에 전기장 전기 화학 ?…

Divulgazioni

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

저자는 공개 없다.

Materials

Sulfuric Acid >98% DUKSAN reagent 5950
Oxalic Acid Anhydrous, 99.5-100.2% KANTO chemical 31045-73
Phosphoric Acid, 85% SAMCHUN chemical P0463
Perchloric Acid, 60% SAMCHUN chemical P0181 Highly Reactive
Chromium(VI) Oxide Sigma Aldrich 232653 Strong Oxidizer
Ethanol, 95% SAMCHUN chemical E0219
Absolute Ethanol, 99.9% SAMCHUN chemical E1320
Double Jacket Beaker iNexus 27-00292-05
Low Temperature Bath Circulator JEIO TECH AAH57052K
Programmable DC Power Supply PNCYS EDP-3001 
Aluminum Plate, >99.99% Goodfellow
Platinum Cylinder Whatman 444685
Pure & Ultra Pure Water System (Deionized Water) Human Science Pwer II & HIQ II

Riferimenti

  1. Hong, Y. K., et al. Tuning and enhancing photoluminescence of light-emitting polymer nanotubes through electron-beam irradiation. Adv. Funct. Mater. 19 (4), 567-572 (2009).
  2. Hong, Y. K., et al. Fine Characteristics Tailoring of Organic and Inorganic Nanowires Using Focused Electron-Beam Irradiation. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3734-3738 (2011).
  3. Lee, J. H., et al. Iron-gold barcode nanowires. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (20), 3663-3667 (2007).
  4. Qin, L., Banholzer, M. J., Millstone, J. E., Mirkin, C. A. Nanodisk codes. Nano Lett. 7 (12), 3849-3853 (2007).
  5. Park, D. H., Kim, M. S., Joo, J. Hybrid nanostructures using π-conjugated polymers and nanoscale metals: synthesis, characteristics, and optoelectronic applications. Chem. Soc. Rev. 39 (7), 2439-2452 (2010).
  6. Ahn, Y. K., et al. Enhanced electrochemical capabilities of lithium ion batteries by structurally ideal AAO separator. J. Mater. Chem. A. 3 (20), 10715-10719 (2015).
  7. Chen, J., Wang, S., Ding, L., Jiang, Y., Wang, H. Performance of through-hole anodic aluminum oxide membrane as a separator for lithium-ion battery. J. Membr. Sci. 461, 22-27 (2014).
  8. Gao, Y., et al. Three-dimensional nanotube electrode arrays for hierarchical tubular structured high-performance pseudocapacitors. Nanoscale. 8 (27), 13280-13287 (2016).
  9. Hu, J., et al. Dual-template ordered mesoporous carbon/Fe2O3 nanowires as lithium-ion battery anodes. Nanoscale. 8 (26), 12958-12969 (2016).
  10. Kim, K., et al. Externally controlled drug release using a gold nanorod contained composite membrane. Nanoscale. 8 (23), 11949-11955 (2016).
  11. Poplausks, R., et al. Electrochemically etched sharp aluminium probes with nanoporous aluminium oxide coatings: Demonstration of addressed DNA delivery. RSC Adv. 4 (89), 48480-48485 (2014).
  12. Chen, X., Qiu, M., Ding, H., Fu, K., Fan, Y. A reduced graphene oxide nanofiltration membrane intercalated by well-dispersed carbon nanotubes for drinking water purification. Nanoscale. 8 (10), 5696-5705 (2016).
  13. Dervin, S., Dionysiou, D. D., Pillai, S. C. 2D nanostructures for water purification: graphene and beyond. Nanoscale. 8 (33), 15115-15131 (2016).
  14. Han, K., Heng, L., Wen, L., Jiang, L. Biomimetic heterogeneous multiple ion channels: a honeycomb structure composite film generated by breath figures. Nanoscale. 8 (24), 12318-12323 (2016).
  15. Kim, J., Kim, Y. H., Choi, S. H., Lee, W. Curved Silicon Nanowires with Ribbon-like Cross Sections by Metal-Assisted Chemical Etching. ACS Nano. 5 (6), 5242-5248 (2011).
  16. Zeng, Z., et al. Fabrication of Graphene Nanomesh by Using an Anodic Aluminum Oxide Membrane as a Template. Adv. Mater. 24 (30), 4138-4142 (2012).
  17. Lim, N., et al. A tunable sub-100 nm silicon nanopore array with an AAO membrane mask: reducing unwanted surface etching by introducing a PMMA interlayer. Nanoscale. 7 (32), 13489-13494 (2015).
  18. Zhang, J., Liu, X., Neri, G., Pinna, N. Nanostructured Materials for Room-Temperature Gas Sensors. Adv. Mater. 28 (5), 795-831 (2016).
  19. Blank, T. A., Eksperiandova, L. P., Belikov, K. N. Recent trends of ceramic humidity sensors development: A review. Sens. Actuators B. 228, 416-442 (2016).
  20. Kim, Y., et al. Capacitive humidity sensor design based on anodic aluminum oxide. Sens. Actuators B. 141 (2), 441-446 (2009).
  21. Mahboob, M. R., Zargar, Z. H., Islam, T. A sensitive and highly linear capacitive thin film sensor for trace moisture measurement in gases. Sens. Actuators B. 228, 658-664 (2016).
  22. Sharma, K., Islam, S. S. Optimization of porous anodic alumina nanostructure for ultra high sensitive humidity sensor. Sens. Actuators B. 237, 443-451 (2016).
  23. Lee, W., Park , S. J. Porous Anodic Aluminum Oxide: Anodization and Templated Synthesis of Functional Nanostructures. Chem. Rev. 114 (15), 7487-7556 (2014).
  24. Keller, F., Hunter, M., Robinson, D. Structural features of oxide coatings on aluminum. J. Electrochem. Soc. 100 (9), 411-419 (1953).
  25. Diggle, J. W., Downie, T. C., Goulding, C. W. Anodic oxide films on aluminum. Chem. Rev. 69 (3), 365-405 (1969).
  26. O’Sullivan, J. P., Wood, G. C. The Morphology and Mechanism of Formation of Porous Anodic Films on Aluminium. Proc. R. Soc. London A. 317 (1531), 511-543 (1970).
  27. Thompson, G. E., Wood, G. C. Porous anodic film formation on aluminium. Nature. 290 (5803), 230-232 (1981).
  28. Masuda, H., Fukuda, K. Ordered Metal Nanohole Arrays Made by a Two-Step Replication of Honeycomb Structures of Anodic Alumina. Science. 268 (5216), 1466-1468 (1995).
  29. Masuda, H., Satoh, M. Fabrication of Gold Nanodot Array Using Anodic Porous Alumina as an Evaporation Mask. Jpn. J. Appl. Phys. 35 (1B), L126-L129 (1996).
  30. Chu, S. Z., Wada, K., Inoue, S., Isogai, M., Yasumori, A. Fabrication of Ideally Ordered Nanoporous Alumina Films and Integrated Alumina Nanotubule Arrays by High-Field Anodization. Adv. Mater. 17 (17), 2115-2119 (2005).
  31. Lee, W., Ji, R., Gösele, U., Nielsch, K. Fast fabrication of long-range ordered porous alumina membranes by hard anodization. Nature Mater. 5 (9), 741-747 (2006).
  32. Li, Y., Zheng, M., Ma, L., Shen, W. Fabrication of highly ordered nanoporous alumina films by stable high-field anodization. Nanotechnology. 17 (20), 5101-5105 (2006).
  33. Li, Y. B., Zheng, M. J., MA, L. High-speed growth and photoluminescence of porous anodic alumina films with controllable interpore distances over a large range. Appl. Phys. Lett. 91 (7), 073109 (2007).
  34. Lee, W., et al. Structural engineering of nanoporous anodic aluminium oxide by pulse anodization of aluminium. Nature Nanotech. 3 (4), 234-239 (2008).
  35. Li, Y., Ling, Z. Y., Chen, S. S., Wang, J. C. Fabrication of novel porous anodic alumina membranes by two-step hard anodization. Nanotechnology. 19 (22), 225604 (2008).
  36. Schwirn, K., et al. Self-Ordered Anodic Aluminum Oxide Formed by H2SO4 Hard Anodization. ACS Nano. 2 (2), 302-310 (2008).
  37. Yao, Z., Zheng, M., MA, L., Shen, W. The fabrication of ordered nanoporous metal films based on high field anodic alumina and their selected transmission enhancement. Nanotechnology. 19 (46), 465705 (2008).
  38. Lee, W., Kim, J. C., Cösele, U. Spontaneous Current Oscillations during Hard Anodization of Aluminum under Potentiostatic Conditions. Adv. Funct. Mater. 20 (1), 21-27 (2010).
  39. Yi, L., Zhiyuan, L., Shuoshuo, C., Xing, H., Xinhua , H. Novel AAO films and hollow nanostructures fabricated by ultra-high voltage hard anodization. Chem. Commun. 46 (2), 309-311 (2010).
  40. Kim, M., Ha, Y. C., Nguyen, T. N., Choi, H. Y., Kim, D. Extended self-ordering regime in hard anodization and its application to make asymmetric AAO membranes for large pitch-distance nanostructures. Nanotechnology. 24 (50), 505304 (2013).
  41. Chen, W., Wu, J. S., Yuan, J. H., Xia, X. H., Lin, X. H. An environment-friendly electrochemical detachment method for porous anodic alumina. J. Electroanal. Chem. 600 (2), 257-264 (2007).
  42. Gao, L., Wang, P., Wu, X., Yang, S., Song, X. A new method detaching porous anodic alumina films from aluminum substrates. J. Electroceram. 21 (1-4 SPEC), 791-794 (2008).
  43. Asoh, H., Nishio, K., Nakao, M., Tamamura, T., Masuda, H. Conditions for Fabrication of Ideally Ordered Anodic Porous Alumina Using Pretextured Al. J. Electrochem. Soc. 148 (4), B152-B156 (2001).
  44. Wu, M. T., Hon Leu, I. C., H, M. Effect of polishing pretreatment on the fabrication of ordered nanopore arrays on aluminum foils by anodization. J. Vac. Sci. Technol., B. 20 (3), 776-782 (2002).
  45. Asoh, H., Ono, S., Hirose, T., Nakao, M., Masuda, H. Growth of anodic porous alumina with square cells. Electrochim. Acta. 48 (20-22), 3171-3174 (2003).
  46. Masuda, H., et al. Ordered Mosaic Nanocomposites in Anodic Porous Alumina. Adv. Mater. 15 (2), 161-164 (2003).
  47. Chu, S. Z., et al. Large-Scale Fabrication of Ordered Nanoporous Alumina Films with Arbitrary Pore Intervals by Critical-Potential Anodization. J. Electrochem. Soc. 153 (9), B384-B391 (2006).
  48. Byun, J., Lee, J. I., Kwon, S., Jeon, G., Kim, J. K. Highly Ordered Nanoporous Alumina on Conducting Substrates with Adhesion Enhanced by Surface Modification: Universal Templates for Ultrahigh-Density Arrays of Nanorods. Adv. Mater. 22 (18), 2028-2032 (2010).
  49. Gong, J., Butler, W. H., Zangari, G. Tailoring morphology in free-standing anodic aluminium oxide: Control of barrier layer opening down to the sub-10 nm diameter. Nanoscale. 2 (5), 778-785 (2010).
  50. Schneider, J. J., Engstler, J., Budna, K. P., Teichert, C., Franzka, S. Freestanding, highly flexible, large area, nanoporous alumina membranes with complete through-hole pore morphology. Eur. J. Inorg. Chem. 2005 (12), 2352-2359 (2005).
  51. Choudhary, E., Szalai, V. Two-step cycle for producing multiple anodic aluminum oxide (AAO) films with increasing long-range order. RSC Adv. 6 (72), 67992-67996 (2016).
  52. Yuan, J. H., He, F. Y., Sun, D. C., Xia, X. H. A Simple Method for Preparation of Through-Hole Porous Anodic Alumina Membrane. Chem. Mater. 16 (10), 1841-1844 (2004).
  53. Yuan, J. H., Chen, W., Hui, R. J., Hu, Y. L., Xia, X. H. Mechanism of one-step voltage pulse detachment of porous anodic alumina membranes. Electrochim. Acta. 51 (22), 4589-4595 (2006).
  54. Zhao, S., Chan, K., Yelon, A., Veres, T. Preparation of open-through anodized aluminium oxide films with a clean method. Nanotechnology. 18 (24), 245304 (2007).
  55. Brudzisz, A., Brzózka, A., Sulka, G. D. Effect of processing parameters on pore opening and mechanism of voltage pulse detachment of nanoporous anodic alumina. Electrochim. Acta. 178, 374-384 (2015).
  56. Hong, Y. K., Kim, B. H., Kim, D. I., Park, D. H., Joo, J. High-yield and environment-minded fabrication of nanoporous anodic aluminum oxide templates. RSC Adv. 5 (34), 26872-26877 (2015).
  57. Jeong, S. H., et al. Massive, eco-friendly, and facile fabrication of multi-functional anodic aluminum oxides: application to nanoporous templates and sensing platforms. RSC Adv. 7 (8), 4518-4530 (2017).
  58. Houser, J. E., Hebert, K. R. The role of viscous flow of oxide in the growth of self-ordered porous anodic alumina films. Nature Mater. 8 (5), 415-420 (2009).
  59. Jessensky, O., Müller, F., Gösele, U. Self-organized formation of hexagonal pore arrays in anodic alumina. Appl. Phys. Lett. 72 (10), 1173-1175 (1998).
  60. Li, F., Zhang, L., Metzger, R. M. On the Growth of Highly Ordered Pores in Anodized Aluminum Oxide. Chem. Mater. 10 (9), 2470-2480 (1998).
  61. Li, A. P., Müller, F., Bimer, A., Nielsch, K., Gösele, U. Hexagonal pore arrays with a 50-420 nm interpore distance formed by self-organization in anodic alumina. J. Appl. Phys. 84 (11), 6023-6026 (1998).
  62. Nielsch, K., Choi, J., Schwirn, K., Wehrspohn, R. B., Gösele, U. Self-ordering Regimes of Porous Alumina: The 10% Porosity Rule. Nano Lett. 2 (7), 677-680 (2002).
  63. Yanagishita, T., Masuda, H. High-Throughput Fabrication Process for Highly Ordered Through-Hole Porous Alumina Membranes Using Two-Layer Anodization. Electrochim. Acta. 184, 80-85 (2015).
check_url/it/56432?article_type=t

Play Video

Citazione di questo articolo
Im, H., Jeong, S. H., Park, D. H., Kim, S., Hong, Y. K. Simultaneous Multi-surface Anodizations and Stair-like Reverse Biases Detachment of Anodic Aluminum Oxides in Sulfuric and Oxalic Acid Electrolyte. J. Vis. Exp. (128), e56432, doi:10.3791/56432 (2017).

View Video