Summary

Forberedelse af Polyoxometalate-baseret foto-responderende membraner til foto-aktivering af mangan oxid katalysatorer

Published: August 07, 2018
doi:

Summary

Vi præsenterer her, en protokol for at forberede afgift overførsel lysopfangende baseret på en polyoxometalate/polymer sammensatte membran.

Abstract

Dette paper præsenterer en metode til at forberede charge-transfer lysopfangende ved hjælp af polyoxotungstate (PW12O403 –), overgang metal ioner (CE-3 + eller Co2 +), og organiske polymerer, med henblik på aktivering af foto ilt-udviklende mangan oxid katalysatorer, som er vigtige komponenter i kunstig fotosyntese. Den tværbindingsmidler teknik er anvendt for at opnå et selvstændigt membran med en høj PW12O403 – indhold. Vedtægter og struktur fastholdelse af PW12O403- inden for polymer matrix blev bekræftet af FT-IR og mikro-Raman spektroskopi, og optiske egenskaber blev undersøgt af UV-Vis spektroskopi, som afslørede vellykket opførelse af metal-til-metal afgift overførsel (MMCT) enhed. Efter aflejring af MnOx ilt udvikles katalysatorer, verificeret photocurrent målinger under synligt lys bestråling sekventielle gratis overførsel, Mn → MMCT enhed → elektrode og photocurrent intensitet var i overensstemmelse med redox potentiale donorer metal (CE- eller Co). Denne metode giver en ny strategi for at udarbejde integrerede systemer med katalysatorer og photon-absorption dele til brug med foto-funktionelle materialer.

Introduction

Udviklingen af solenergi konvertering systemer ved hjælp af kunstig fotosyntese eller solceller er nødvendigt for at muliggøre levering af alternative energikilder, der kan rette op på globale klima og energi spørgsmål1,2, 3,4. Foto-funktionelle materialer kan groft inddeles i to grupper, halvleder-baserede systemer og organiske molekyle-baserede systemer. Selv om mange forskellige systemtyper er blevet udviklet, skal forbedringer stadig gøres, fordi halvleder systemer lider af en mangel på præcise afgift overførsel kontrol, og organisk molekyle systemer er ikke tilstrækkeligt holdbare med hensyn til Foto-bestråling. Brugen af uorganiske molekyler som gratis overførsel enhed komponenter kan dog forbedre disse respektive spørgsmål. For eksempel udviklet Frei et al. oxo-bridged metal systemer podet på overfladen af mesoporøse silica som kan fremkalde metal-til-metal afgift overførsel (MMCT) af foto-bestråling og udløse fotokemisk redox reaktioner5, 6 , 7 , 8 , 9.

Vores gruppe udvidet den atomare enkeltsystem til en polycykliske system udnytter polyoxometalate (POM) som elektron acceptor10,11,12, med forventning om, at brug af ordningen for polycykliske ville være fordelagtigt i induktion og kontrol af multi elektron overførsel reaktion, som er et vigtigt begreb i Energikonvertering. I protokollen beskrevet her, præsenterer vi den detaljerede metode bruges til at forberede den POM-baserede MMCT system, som fungerer som vi for nylig rapporteret13i en polymer matrix. Membran-type konfiguration er gunstige for produktet adskillelse mellem anodisk og katodisk reaktionsprodukter. Metoden tværbindingsmidler blev anvendt, som aktiveret dannelsen af et selvstændigt membran, selv med høje POM indholdet. Photoelectrochemical målinger viste, at passende udvalg af donor metal er nøglen til udløsning af målet. POM/donor metal systemet fungerer som et foto-sensibiliserende at aktivere multi elektron overførsel katalysatorer under synligt lys bestråling. Selv om dette arbejde udnytter MnOx som en multi elektron overførsel katalysator for vand oxidation reaktion, er dette foto-funktionelle system også gældende for brug sammen med andre typer af reaktioner ved at udnytte forskellige POMs, donor metaller og katalysatorer.

Protocol

Det er tilrådeligt at henvise til alle relevante materiale sikkerhedsdatablade (MSDS) tidligere hen til benytter kemikalier, da nogle bruges i disse sammenstillinger er meget syreholdige og ætsende. Derudover kan en polymer, der anvendes i dette arbejde (polyacrylamid) indeholde den kræftfremkaldende monomer, acrylamid. Brug af personlige værnemidler (sikkerhedsbriller, handsker, laboratoriekittel, fuld længde bukser, lukket tå sko) er påkrævet for at forhindre skader fra kemikalier eller varme. Efter udførelse …

Representative Results

Fastholdelse af POM struktur i polymer matrix blev bekræftet af FT-IR og mikro-Raman spektroskopi (figur 1); vibration toppe svarende til Keggin strukturen af POM blev observeret, og toppene af polymerer fandtes at være flyttet på grund af brint limning med POM. Spektroskopisk analyse var meget nyttigt for bestemmelse af vellykket opførelse af overføringsenheden afgift, og dette blev også bekræftet af den tilsyneladende farveændring af prøverne (<str…

Discussion

Det er afgørende at anvende metoden tværbindingsmidler blev indført af Helen et al. 14 til at udvikle et selvstændigt membran. Når polyvinylacetat blev anvendt som den base polymer i denne undersøgelse, opstod sammenlægning af H3PW12O40 , som forhindret dannelsen af den selvstændigt membran. Men når fabrikation af membranen blev forsøgt udnytter Nafion som den base polymer, der var ingen progression af reaktionen med Ce3 + og Co2 …

Divulgazioni

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

A. Y. modtaget finansiel støtte fra den globale Center of Excellence for mekaniske systemer Innovation program af University of Tokyo og University Tokyo stipendium for Ph.D. forskning. Dette arbejde er delvist understøttet af JSP’ER KAKENHI licensbetaling for unge forskere (B) (17K 17718).

Materials

Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed Wako 162-16325
Polyacrylamide, Mv 6,000,000 Polyaciences, Inc. 2806 May contain carcinogenic monomer, acrylamide.
12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate Wako 164-02431 Highly acidic
Acetone 99.5 + %(GC) Wako 012-00343
25% Glutaraldehyde Solution Wako 079-00533
Hydrochloric Acid 35-37% Wako 080-01066
Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) Wako 031-09732
Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) Wako 036-03682
Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) Wako 167-04182 Highly oxydative
Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) Wako 197-03585
Automatic spray gun Lumina ST-6

Riferimenti

  1. Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
  2. Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
  3. Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
  4. Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
  5. Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
  6. Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
  7. Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
  8. Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
  9. Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
  10. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
  11. Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
  12. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
  13. Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
  14. Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
  15. Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
  16. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
  17. Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
  18. Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
check_url/it/58072?article_type=t

Play Video

Citazione di questo articolo
Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts. J. Vis. Exp. (138), e58072, doi:10.3791/58072 (2018).

View Video