Summary

きれいなサンプリングと微量金属の研究のために川や河口ウォーターズの分析

Published: July 01, 2016
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Summary

Special care using “clean techniques” is required to properly collect and process water samples for trace metal studies in aquatic environments. A protocol for sampling, processing, and analytical procedures with the aim of obtaining reliable environmental monitoring data and results with high sensitivity for detailed trace metal studies is presented.

Abstract

Most of the trace metal concentrations in ambient waters obtained a few decades ago have been considered unreliable owing to the lack of contamination control. Developments of some techniques aiming to reduce trace metal contamination in the last couple of decades have resulted in concentrations reported now being orders of magnitude lower than those in the past. These low concentrations often necessitate preconcentration of water samples prior to instrumental analysis of samples. Since contamination can appear in all phases of trace metal analyses, including sample collection (and during preparation of sampling containers), storage and handling, pretreatments, and instrumental analysis, specific care needs to be taken in order to reduce contamination levels at all steps. The effort to develop and utilize “clean techniques” in trace metal studies allows scientists to investigate trace metal distributions and chemical and biological behavior in greater details. This advancement also provides the required accuracy and precision of trace metal data allowing for environmental conditions to be related to trace metal concentrations in aquatic environments.

This protocol that is presented here details needed materials for sample preparation, sample collection, sample pretreatment including preconcentration, and instrumental analysis. By reducing contamination throughout all phases mentioned above for trace metal analysis, much lower detection limits and thus accuracy can be achieved. The effectiveness of “clean techniques” is further demonstrated using low field blanks and good recoveries for standard reference material. The data quality that can be obtained thus enables the assessment of trace metal distributions and their relationships to environmental parameters.

Introduction

一般的に天然水に対して得られたいくつかの微量金属の結果は、サンプル収集、トリートメントと決意1,2の間に適用される不十分な技術に起因するアーチファクトのため不正確であることが認識されてきました。溶解した微量金属の真の濃度は、(地表水3におけるnM範囲にサブnM単位)以前に発表された値よりも2桁低いまでになりました。同じ状況が改善されたサンプリングと分析方法が導入されているとして海洋水域で受け入れられた溶存微量金属濃度は過去40年ほどかけて桁違いに減少しており、海洋化学で発見されました。努力は、微量金属の分析4-8のすべての段階を通して微量金属汚染の低減又は排除を目的と「クリーン技術」の開発とデータ品質を改善する試みがなされています。周囲における微量金属濃度の決意するためレベルは、予備濃縮がしばしば要求されます。イオン交換技術8-12は、一般的効率的な予備濃縮のために適用されています。

汚染は、容器の壁、容器の洗浄、サンプラー、サンプルの取り扱いや保管、およびサンプルの保存と分析7,13から生じ得ます。さらに最近行っきれいな方法を用いて、全ての研究は、天然水中の微量金属の濃度は、一般的によく日常的な方法7の検出限界未満であることを示しています。その水質モニタリングが15を投影するために1990年代初めの容疑者の微量金属データの認識ので、クリーンな方法は、米国EPA(環境保護庁)に組み込まれている微量金属の決意14と米国地質調査所のためのガイドラインは、クリーンな方法を採用しています。微量金属の研究のためのクリーンな方法は、しっかりと正確なデータ・ベースを作成するために、すべてのプロジェクトで採用される必要があります。

<pクラス原則として= "jove_content">、微量金属決意に使用する水のサンプルは、適切なサンプリング特定の材料のギアや組成物を収集、保存し、機器分析を進める前に、適当な容器および装置を用いて、適切に扱われるべきです。浮遊粒子状物質(SPM)は、サンプル保管期間中に変化を受け、水の組成を変化させることができるので、水試料からのSPMの迅速な分離は、水環境中の微量金属の研究のための一般的な方法です。天然水中の溶存微量金属濃度の決意ため、濾過が必要であり、インライン濾過技術が適切かつ効率的です。

そのような表面とグラウンド水域などの水生環境における微量金属の分布と挙動が( 例えば 、風化)自然と人為的( 例えば 、廃水流出物)の要因、ならびに再など他の環境条件によって影響を受けることができますgional地質学、形態、土地利用や植生、気候16-19。これは、その後、浮遊粒子状物質(SPM)、溶存有機炭素(DOC)、人為的なリガンド( 例えば 、エチレンジアミン四酢酸、EDTA)、塩、酸化還元電位およびpH 17-20の濃度などの物理化学的パラメータの違いにつながることができます。したがって、正確な、関連する微量金属の研究は、適切な微量金属分析のための試料の採取ならびにための関連要因とパラメータの決意を必要とします。

Protocol

1.サンプラーの準備サンプラーサンプラーの集合 1.5メートル耐薬品性シリコーン圧送管(OD 0.635センチメートル)に4メートルの長いフッ化エチレンプロピレン(FEP)チューブ(ID 0.635センチメートル、OD 0.95センチメートルまたは類似)を接続します。 ポンピングチューブにポリプロピレンYコネクタを挿入し、他の一つの出口、及び(20 cmの圧送管によって)0.45μm?…

Representative Results

「クリーン技術」の開発および使用には、現在よく、周囲の海域で正確な微量金属濃度を得るために、水試料中の微量金属の前濃縮が一般的であることが認識されます。天然水中の微量金属のための最も水質基準が低いμgの/ Lの範囲であるが、検出下限は、水生環境における周囲の濃度で微量金属上の地球化学的および生物学的効果を調査するために必要とされてい…

Discussion

天然水で信頼性の高い微量金属のデータを取得する汚染を低減することを目指して、サンプル収集、処理、前処理、および分析中に強調したよう細心の注意が必要です。濃度は、以前に報告されたものより数桁低いことができることを見出し、最後の二十年で「クリーン技術」を用いて得られた天然水中の金属濃度をトレースします。微量金属のレベルを正確にヒトおよび高等生物に有害な?…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

The authors thank Drs. Bobby J. Presley, Robert Tayloy, Paul Boothe, Mr. Bryan Brattin, and Mr. Mike Metcalf for their assistance during the laborious field sampling and lab work for the practical development and application of “clean techniques”.

Materials

Nitric Acid Seastar Chemicals Baseline grade
Ammonium hydroxide Seastar Chemicals Baseline grade
Acetic Acid Seastar Chemicals Baseline grade
Nitric Acid J. T. Baker 9601-05 Reagent grade
Hydrochloric acid J. T. Baker 9530-33 Reagent grade
Chromatographic columns Bio-Rad 7311550  Poly-Prep
Column stack caps Bio-Rad 7311555
Cap connectors (female luers) Bio-Rad 7318223
2-way stopcocks Bio-Rad 7328102
Cation exchange resin Bio-Rad 1422832  Chelex-100
Portable sampler (sampling pump) Cole Palmer EW-07571-00
FEP tube Cole Palmer EW-06450-07 6.4 mm I.D., 9.5 mm O.D.
Pumping tube Cole Palmer EW-06424-24 6.4 mm I.D. C-Flex
Capsule filter (0.4 mm) Fisher Scientific WP4HY410F0 polypropylene casing
1 L low density polyethylene bottle NALGE NUNC INTERNATIONAL 312088-0032
1 L (or 500 ml) FEP bottle NALGE NUNC INTERNATIONAL 381600-0032

References

  1. Taylor, H. E., Shiller, A. M. Mississippi River Methods Comparison Study: Implications for water quality monitoring of dissolved trace elements. Environmental Science and Technology. 29, 1313-1317 (1995).
  2. Windom, H. L., Byrd, J. T., Smith, R. G., Huan, F. Inadequacy of NASQAN data for assessing metal trends in the nation’s rivers. Environmental Science and Technology. 25 (6), 1137-1142 (1991).
  3. Mason, R. P. . Trace Metals in Aquatic Systems. , (2013).
  4. Wen, L. -. S., Santschi, P., Gill, G., Paternostro, C. Estuarine trace metal distributions in Galveston Bay: importance of colloidal forms in the speciation of the dissolved phase. Marine Chemistry. 63, 185-212 (1999).
  5. Wen, L. -. S., Stordal, M. C., Tang, D., Gill, G. A., Santschi, P. H. An ultraclean cross-flow ultrafiltration technique for the study of trace metal phase speciation in seawater. Marine Chemistry. 55, 129-152 (1996).
  6. Benoit, G. Clean technique measurement of Pb, Ag, and Cd in freshwater: A redefinition of metal pollution. Environmental Science and Technology. 28, 1987-1991 (1994).
  7. Benoit, G., Hunter, K. S., Rozan, T. F. Sources of trace metal contamination artifacts during collection, handling, and analysis of freshwater. Analytical Chemistry. 69 (6), 1006-1011 (1997).
  8. Jiann, K. -. T., Presley, B. J. Preservation and determination of trace metal partitioning in river water by a two-column ion exchange method. Analytical Chemistry. 74 (18), 4716-4724 (2002).
  9. Fardy, J. J., Alfassi, Z. B., Wai, C. M. . Preconcentration Techniques for Trace Elements. , 181-210 (1992).
  10. Pai, S. -. C. Pre-concentration efficiency of Chelex-100 resin for heavy metals in seawater. Part 2. Distribution of heavy metals on a Chelex-100 column and optimization of the column efficiency by a plate simulation method. Analytica Chimica Acta. 211, 271-280 (1988).
  11. Pai, S. -. C., Fang, T. -. H., Chen, C. -. T. A., Jeng, K. -. L. A low contamination Chelex-100 technique for shipboard pre-concentration of heavy metals in seawater. Marine Chemistry. 29, 295-306 (1990).
  12. Pai, S. -. C., Whung, P. -. Y., Lai, R. -. L. Pre-concentration efficiency of Chelex-100 resin for heavy metals in seawater. Part 1. Effects of pH and salts on the distribution ratios of heavy metals. Analytica Chimica Acta. 211, 257-270 (1988).
  13. Salbu, B., Oughton, D. H., Salbu, B., Steinnes, E. . Trace Elements in Natural Waters. , 41-69 (1995).
  14. . U.S. Environmental Protection Agency. Method 1669. Sampling ambient water for trace metals at EPA Water Quality criteria levels Available from: https://www3.epa.gov/caddis/pdf/Metals_Sampling_EPA_method_1669.pdf (1996)
  15. Horowitz, A. J., et al. Problems associated with using filtration to define dissolved trace metal concentrations in natural water samples. Environmental Science and Technology. 30, 954-963 (1996).
  16. Cortecci, G., et al. Geochemistry of trace elements in surface waters of the Arno River Basin, northern Tuscany, Italy. Applied Geochemistry. 24 (5), 1005-1022 (2009).
  17. Markich, S. J., Brown, P. L. Relative importance of natural and anthropogenic influences on the fresh surface water chemistry of the Hawkesbury-Nepean River, south-eastern Australia. The Science of the Total Environment. 217, 201-230 (1998).
  18. Shafer, M. M., Overdier, J. T., Hurley, J. P., Armstrong, D., Webb, D. The influence of dissolved organic carbon, suspended particles, and hydrology on the concentration, partitioning and variability of trace metals in two contrasting Wisconsin watersheds (U.S.A.). Chemical Geology. 136, 71-97 (1997).
  19. Warren, L. A., Haack, E. A. Biogeochemical controls on metal behaviour in freshwater environments. Earth-Science Reviews. 54, 261-320 (2001).
  20. Jiann, K. -. T., Santschi, P. H., Presley, B. J. Relationships between geochemical parameters (pH, DOC, SPM, EDTA Concentrations) and trace metal (Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Zn) concentrations in river waters of Texas (USA). Aquatic Geochemistry. 19 (2), 173-193 (2013).
  21. Peltzer, E. T., et al. A comparison of methods for the measurement of dissolved organic carbon in natural waters. Marine Chemistry. 54, 85-96 (1996).
  22. Nowack, B., Kari, F., Hilger, S. U., Sigg, L. Determination of dissolved and adsorbed EDTA species in water and sediments by HPLC. Analytical Chemistry. 68 (3), 561-566 (1996).
  23. Bergers, P. J. M., de Groot, A. C. The analysis of EDTA in water by HPLC. Water Research. 28 (3), 639-642 (1994).
check_url/kr/54073?article_type=t

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Cite This Article
Jiann, K., Wen, L., Santschi, P. H. Clean Sampling and Analysis of River and Estuarine Waters for Trace Metal Studies. J. Vis. Exp. (113), e54073, doi:10.3791/54073 (2016).

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