Summary

Reaktiv dampudfældning konjugeret Polymer film på vilkårlige substrater

Published: January 17, 2018
doi:

Summary

Dette paper præsenterer en protokol for reaktiv dampudfældning af poly(3,4-ethylenedioxythiophene), poly(3,4-propylenedioxythiophene) og poly (thieno [3,2 –b] thiophen) film på glas dias og ujævnt underlag, eksempelvis tekstiler og papir.

Abstract

Vi demonstrere en metode af conformally belægning konjugeret polymerer på vilkårlige substrater ved hjælp af en specialdesignet, lavtryks reaktionskammeret. Ledende polymerer, poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) og poly(3,4-propylenedioxythiophene) (PProDOT), og en halvledende polymer, poly (thieno [3,2 –b] thiophen) (TOT), blev deponeret på ukonventionelle meget uorganiseret og tekstureret substrater med høj overflade områder, såsom papir, håndklæder og tekstiler. Dette rapporterede deposition kammer er en forbedring af tidligere vapor reaktorer, fordi vores system kan rumme både flygtige og nonvolatile monomerer, 3,4-propylenedioxythiophene og thieno [3,2 –b] thiophen. Udnyttelse af både faste og flydende oxidanter er også demonstreret. En begrænsning af denne metode er, at det mangler sofistikerede i situ tykkelse skærme. Polymer belægninger af de almindeligt anvendte løsning-baseret coating metoder, såsom spin-coating og overflade podning, er ofte ikke ensartet eller modtagelige for mekanisk nedbrydning. Dette rapporterede vapor fase deposition metode overvinder disse ulemper og er et stærkt alternativ til fælles løsning-baseret coating metoder. Navnlig, er polymer film belagt med metoden rapporterede ensartet og konform på ru overflader, selv på en mikrometer skala. Denne funktion giver mulighed for fremtidig anvendelse af damp deponeret polymerer i elektronik hjælpemidler på fleksible og stærkt profilerede substrater.

Introduction

Polymere udførelse og halvledende materialer har unikke egenskaber, såsom fleksibilitet1, strækbarhed2, gennemsigtighed3og lav befolkningstæthed,4 som giver ekstraordinære muligheder for at skabe næste generation elektroniske enheder på utraditionel substrater. I øjeblikket, mange forskere endeavoring at drage fordel af de unikke egenskaber af polymere materialer til at skabe fleksible og/eller bærbare elektronik5,6 og smart tekstiler7. Evnen til at conformally frakke stærkt tekstureret overflader og ikke-robust underlag, såsom papir, tekstiler og tråde/garn, forbliver dog fremtidsmarked. Mest almindeligt, er polymerer syntetiseret og belagt på overflader ved hjælp af løsningsmetoder. 8 , 9 , 10 , 11 , 12 selv om løsningsmetoder giver polymer coated fibre/tekstiler, belægninger således opnåede er ofte ikke ensartet og let beskadiget af små fysiske understreger13,14 . Løsningsmetoder er også ikke gælder for belægning papir på grund af befugtning problemer.

Reaktiv dampudfældning kan oprette conformal konjugeret polymer film på en bred vifte af substrater, uanset overfladen kemi/sammensætning, overfladeenergi og overflade ruhed/topografi15. I denne tilgang, er konjugeret polymerer syntetiseret i vapor fase af samtidigt levere monomere og oxidant dampe til en overflade. Polymerisering og film dannelsen sker på overfladen i et enkelt, opløsningsmiddelfri skridt. Denne metode er teoretisk gælder for enhver konjugeret polymer, der kan syntetiseres ved oxidativ polymerisering løsning metoder. Men til dato, protokoller for deponering kun en smal sæt af konjugeret polymer strukturer er kendt. 15

Her, vi vise aflejring af ledende poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) og poly(3,4-propylenedioxythiophene) (PProDOT) og halvledende poly (thieno [3,2 –b] thiophen) (TOT) film via reaktive dampudfældning. To slags oxidanter, solid FeCl3 og flydende Br2, der anvendes i processen. De tilsvarende polymerer er opkaldt Cl-PProDOT, Cl-TOT og Br-PEDOT. Både konventionelle substrater, glas lysbilleder og ukonventionelle tekstureret substrater, såsom papir, håndklæder og tekstiler, var belagt med polymer film.

Denne protokol beskriver opsætning af specialbyggede damp deposition kammer og nærmere oplysninger om deposition. Det er beregnet til at hjælpe nye praktiserende læger til at opbygge deres deposition system og undgå almindelige faldgruber forbundet med damp-fase syntese.

Protocol

Læs muskel-og Skeletbesvær for reagenser og følg alle kemiske sikkerhedsforanstaltninger som krævet af din institution. 1. aflejring af Cl-PProDOT og Cl-TOT- Opbygge strukturen af specialbyggede rørformede damp deposition salen som vist i figur 1. Gør en 1/4-in. (ydre diameter, OD) smeltet kvarts side indløb til en 2-tommer (OD) smeltet kvarts rør. Gøre en kold fælde med et specialbygget U-form 1-in. rustfrit stål rør og en Dewar kolb…

Representative Results

Tykkelsen af Cl-PProDOT film dannet på 1,3 cm x 2,5 cm glas dias placeret på diskret laterale stillinger langs det centrale røret blev målt ved en profilometer (figur 3). Grænseledningsevner blev beregnet fra resistivitet måling ved hjælp af et hjem-bygget fire-punkts sonde test station. Den målte ledningsevne af en 100-nm tykke Cl-PProDOT folie på glas dias er 106 S/cm, hvilket er tilstrækkeligt til at kvalificere denne film som en potentiel elektr…

Discussion

Mekanismen af reaktionen er oxidativ polymerisering. Polymer belægning metoder ved hjælp af den samme mekanisme omfatter electropolymerization17 og dampe fase polymerisering18. Electropolymerization kræver en ledende substrat, mangler fordelen af ensartet og konform belægning, og er en miljøskadelig løsning-baseret metode19. Den eksisterende vapor fase polymerisering metode svarer til metoden rapporteret her men kan kun polymerisere meget volat…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Forfatterne parlamentsarbejdet finansiel støtte fra os Air Force Office af videnskabelig forskning, under aftalenummer FA9550-14-1-0128. T. L. A. anerkender også taknemmeligt delvis støtte af David og Lucille Packard Foundation.

Materials

3,4-Ethylenedioxythiophene, 97% Sigma Aldrich 483028
3,4-Propylenedioxythiophene, 97% Sigma Aldrich 660485
Thieno[3,2-b]thiophene, 95% Sigma Aldrich 702668
FeCl3, 97% Sigma Aldrich 157740
Br2 Sigma Aldrich 207888

References

  1. Kaltenbrunner, M., et al. Ultrathin and lightweight organic solar cells with high flexibility. Nat. Commun. 3, 770 (2012).
  2. Savagatrup, S., Printz, A. D., O’Connor, T. F., Zaretski, A. V., Lipomi, D. J. Molecularly Stretchable Electronics. Chem. Mater. 26, 3028-3041 (2014).
  3. Lee, J. -. Y., Connor, S. T., Cui, Y., Peumans, P. Semitransparent Organic Photovoltaic Cells with Laminated Top Electrode. Nano Lett. 10, 1276-1279 (2010).
  4. Kaltenbrunner, M., et al. An ultra-lightweight design for imperceptible plastic electronics. Nature. 499, 458-463 (2013).
  5. Jost, K., et al. Carbon coated textiles for flexible energy storage. Energy Environ. Sci. 4, 5060-5067 (2011).
  6. Hu, L., et al. Stretchable, Porous, and Conductive Energy Textiles. Nano Lett. 10, 708-714 (2010).
  7. Jost, K., Dion, G., Gogotsi, Y. Textile energy storage in perspective. J. Mater. Chem. A. 2, 10776-10787 (2014).
  8. Ding, Y., Invernale, M. A., Sotzing, G. A. Conductivity Trends of PEDOT-PSS Impregnated Fabric and the Effect of Conductivity on Electrochromic Textile. ACS Appl. Mater. Interfaces. 2, 1588-1593 (2010).
  9. Hong, K. H., Oh, K. W., Kang, T. J. Preparation and properties of electrically conducting textiles by in situ polymerization of poly(3,4-ethylenedioxythiophene). J. Appl. Polym. Sci. 97, 1326-1332 (2005).
  10. Xu, J., et al. Fabric electrodes coated with polypyrrole nanorods for flexible supercapacitor application prepared via a reactive self-degraded template. Org. Electron. 26, 292-299 (2015).
  11. Du, Y., et al. Thermoelectric Fabrics: Toward Power Generating Clothing. Sci. Rep. 5, 6411 (2015).
  12. Yatvin, J., Sherman, S. A., Filocamo, S. F., Locklin, J. Direct functionalization of Kevlar[registered sign] with copolymers containing sulfonyl nitrenes. Polym. Chem. 6, 3090-3097 (2015).
  13. Musumeci, C., Hutchison, J. A., Samori, P. Controlling the morphology of conductive PEDOT by in situ electropolymerization: from thin films to nanowires with variable electrical properties. Nanoscale. 5, 7756-7761 (2013).
  14. Allison, L., Hoxie, S., Andrew, T. L. Towards seamlessly-integrated textile electronics: methods to coat fabrics and fibers with conducting polymers for electronic applications. Chem. Commun. 53, 7182-7193 (2017).
  15. Alf, M. E., et al. Chemical Vapor Deposition of Conformal, Functional, and Responsive Polymer Films. Adv. Mater. 22, 1993-2027 (2010).
  16. Goktas, H., Wang, X., Boscher, N. D., Torosian, S., Gleason, K. K. Functionalizable and electrically conductive thin films formed by oxidative chemical vapor deposition (oCVD) from mixtures of 3-thiopheneethanol (3TE) and ethylene dioxythiophene (EDOT). J. Mater. Chem. C. 4, 3403-3414 (2016).
  17. Sadki, S., Schottland, P., Brodie, N., Sabouraud, G. The mechanisms of pyrrole electropolymerization. Chem. Soc. Rev. 29, 283-293 (2000).
  18. Bhattacharyya, D., Howden, R. M., Borrelli, D. C., Gleason, K. K. Vapor phase oxidative synthesis of conjugated polymers and applications. J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 50, 1329-1351 (2012).
  19. Yamato, H., et al. Synthesis of free-standing poly(3,4-ethylenedioxythiophene) conducting polymer films on a pilot scale. Synth. Met. 83, 125-130 (1996).
  20. Cheng, N., Zhang, L., Joon Kim, J., Andrew, T. L. Vapor phase organic chemistry to deposit conjugated polymer films on arbitrary substrates. J. Mater. Chem. C. 5, 5787-5796 (2017).
  21. Borrelli, D. C., Lee, S., Gleason, K. K. Optoelectronic properties of polythiophene thin films and organic TFTs fabricated by oxidative chemical vapor deposition. J. Mater. Chem. C. 2, 7223-7231 (2014).
  22. Jo, W. J., et al. Oxidative Chemical Vapor Deposition of Neutral Hole Transporting Polymer for Enhanced Solar Cell Efficiency and Lifetime. Adv. Mater. 28, 6399-6404 (2016).
  23. Wang, M., et al. CVD Polymers for Devices and Device Fabrication. Adv. Mater. 29, 1604606 (2017).
  24. Kovacik, P., Hierro, G. d., Livernois, W., Gleason, K. K. Scale-up of oCVD: large-area conductive polymer thin films for next-generation electronics. Mater. Horiz. 2, 221-227 (2015).
  25. Barr, M. C., et al. Direct Monolithic Integration of Organic Photovoltaic Circuits on Unmodified Paper. Adv. Mater. 23, 3500-3505 (2011).
check_url/kr/56775?article_type=t

Play Video

Cite This Article
Cheng, N., Andrew, T. L. Reactive Vapor Deposition of Conjugated Polymer Films on Arbitrary Substrates. J. Vis. Exp. (131), e56775, doi:10.3791/56775 (2018).

View Video