Подготовка на основе Polyoxometalate фото гибкой мембраны для фото активации катализаторов оксид марганца
Summary
Здесь мы представляем протокол подготовить заряда передачи хромофоры основанный на polyoxometalate/полимерные композитные мембраны.
Abstract
Этот документ представлен метод подготовить хромофоры перенос заряда с использованием ионов переходных металлов (Ce3 + или Co2 +), polyoxotungstate (PW12O403 –) и органические полимеры, с целью активизации фото кислород развивается марганца оксид катализаторы, которые являются важными компонентами в Искусственный фотосинтез. Сшивки техника была применена для получения самостоятельного мембраны с высоким PW12O403 – содержанием. Включение и сохранение структуры PW12O403 – в полимерной матрице были подтверждены FT-IR и микро Рамановская спектроскопия, и оптических характеристик, были расследованы спектроскопия UV-Vis, который выявил успешное строительство блока передачи (MMCT) металл к металлу заряда. После осаждения MnOx кислорода развивается катализаторов фототока измерений при облучении видимым света проверки переноса последовательного заряда, Mn → MMCT единица → электрода и фототока интенсивности согласуется с редокс потенциальных доноров металла (Ce или Co). Этот метод предоставляет новую стратегию для подготовки комплексных систем с участием катализаторов и частей Фотон поглощения для использования с фото функциональных материалов.
Introduction
Развитие систем преобразования солнечной энергии с использованием Искусственный фотосинтез или солнечных батарей необходимо включить предоставление альтернативных источников энергии которые могут смягчить глобального климата и1,2, вопросы энергетики 3,4. Фото функциональные материалы широко можно подразделить на две группы, на основе полупроводниковых систем и органических систем, основанных на молекулы. Хотя были разработаны многие различные системы типов, улучшения по-прежнему должны быть сделаны потому что полупроводниковых систем страдают от недостатка точной передачи наддува, и органические молекулы систем не адекватно прочные связи с Фото облучения. Однако использование неорганических молекул как заряда передачи единицы компонентов может улучшить эти соответствующие вопросы. К примеру Фрей et al. разработали металлических систем, оксо мостовой и привитые на поверхности кремния мезопористых, которые может вызвать перенос заряда металл металл (MMCT), Фото облучения и вызвать фотохимический окислительно-восстановительные реакции5, 6 , 7 , 8 , 9.
Наша группа, продлил одной атомной системы полиядерные системы, используя polyoxometalate (POM) как электрон акцептора10,11,12, в надежде на то, что использование полиядерные системы будет выгодно в индукции и контроль реакции переноса электрона мульти, который является важным понятием в преобразования энергии. В протоколе, описанные здесь мы представляем подробный метод, используемый для подготовки на основе POM MMCT система, которая работает в полимерной матрице, как мы недавно сообщалось13. Тип мембраны конфигурация является благоприятным для разделения продуктов между анодной и катодной реакции продуктов. Был применен метод сшивки, что позволило формирования самостоятельного мембраны, даже с высоким содержанием POM. Фотоэлектрохимических измерения доказал, что соответствующий выбор доноров металла является ключом к срабатыванию целевой. ПОМ/доноров металлическая система работает как фото Сенсибилизатор для активации нескольких электрона передачи катализаторов при облучении видимым света. Хотя эта работа использует MnOx катализатором мульти электрона передачи для реакции окисления воды, это фото функциональная система применяется также для использования с другими типами реакций, используя различные POMs, доноров металлов и катализаторов.
Protocol
Representative Results
Discussion
Важно, чтобы применить метод сшивки, представленный Хелен et al. 14 разработать самостоятельный мембраны. Когда Поливинилацетат применялся в качестве базового полимера в этом исследовании, произошла агрегации H3PW12O40 , который предотвратить формирование…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
А. ю. получил финансовую поддержку от глобального центр повышения квалификации для механических систем инновационной программы из Токийского университета и из университета Токио Грант на исследования доктора наук. Эта работа частично поддерживается JSP-страницы KAKENHI субсидий для молодых ученых (B) (17K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
