Preparación de membranas foto-sensible Polioxometalato-basado para la foto activación de catalizadores de óxido de manganeso
Summary
Aquí, presentamos un protocolo para preparar cromóforos de transferencia de carga basados en una membrana compuesta de Polioxometalato y polímeros.
Abstract
Este documento presenta un método para preparar los cromóforos de la transferencia de la carga usando polyoxotungstate (PW12O403 –), iones de metales de transición (Ce3 + o Co2 +) y polímeros orgánicos, con el objetivo de foto activación evolución de oxígeno manganeso óxido catalizadores, que son componentes importantes en la fotosíntesis artificial. Se aplicó la técnica de cross-linking para obtener una membrana autónomo con un alto PW12O403 – contenido. Incorporación y retención de la estructura de PW12O403 – dentro de la matriz del polímero fueron confirmados por FT-IR y espectroscopía micro-Raman, y características ópticas fueron investigadas por espectroscopía UV-Vis, que reveló exitosa construcción de la unidad de transferencia (MMCT) de carga de metal a metal. Después de la deposición de MnOx oxígeno desarrollando catalizadores, mediciones de fotocorriente bajo irradiación de la luz visible verificado la transferencia de carga secuencial, Mn → MMCT unidad → electrodo y la intensidad de la fotocorriente era constante con el redox potencial del metal de donantes (Ce o Co). Este método proporciona una nueva estrategia para la preparación de sistemas integrados de catalizadores y partes de la absorción del fotón para uso con materiales foto-funcionales.
Introduction
El desarrollo de sistemas de conversión de energía solar mediante fotosíntesis artificial o las células solares es necesario para permitir la provisión de fuentes alternativas de energía que puede mitigar el cambio climático y energía1,2, 3,4. Materiales foto-funcionales se pueden categorizar ampliamente en dos grupos, los sistemas basados en semiconductores y sistemas basados en la molécula orgánicos. Aunque muchos diferentes tipos de sistemas han sido desarrollados, mejoras todavía deben hacerse porque sistemas semiconductores adolecen de falta de control de transferencia de carga preciso, y sistemas de moléculas orgánicas no son adecuadamente durables con respecto a Foto-irradiación. Sin embargo, la utilización de moléculas inorgánicas como componentes de unidad de transferencia de carga puede mejorar estos problemas respectivos. Por ejemplo, Frei et al. desarrollado puente oxo metal sistemas injertados sobre la superficie de sílice mesoporosa que pueden inducir a la transferencia de carga de metal a metal (MMCT) por irradiación de la foto y desencadenar reacciones de redox fotoquímicas5, 6 , 7 , 8 , 9.
Sería nuestro grupo extendida el sistema atómico único a un sistema polinuclear Polioxometalato (POM) electrón aceptor10,11,12, con la esperanza de que utilice el sistema polinuclear de ventajosa en la inducción y control de la reacción de transferencia de electrones múltiples, que es un concepto importante en la conversión de energía. En el protocolo descrito aquí, presentamos el método detallado utilizado para preparar el sistema MMCT basada en POM, que trabaja en una matriz de polímero como ya informamos recientemente13. La configuración del tipo de membrana es favorable para la separación de producto entre productos de la reacción anódica y catódica. Se aplicó el método de cross-linking, que permitió la formación de una membrana autónomo, incluso con altos contenidos POM. Fotoelectroquímicas medidas demostraron que la selección adecuada del metal de donantes es clave para desencadenar el objetivo. El sistema metal de POM/donante funciona como un sensibilizador de la foto para activar catalizadores de transferencia de electrones múltiples bajo irradiación de la luz visible. Aunque este trabajo utiliza MnOx como un catalizador de transferencia de electrones múltiples para la reacción de oxidación del agua, este sistema de foto-funcional es también aplicable para el uso con otros tipos de reacciones utilizando varios POMs, donante metales y catalizadores.
Protocol
Representative Results
Discussion
Es fundamental para aplicar el método de cross-linking presentado por Helen et al. 14 desarrollar una membrana autónomo. Cuando acetato de polivinilo se aplicó como el polímero base en este estudio, se produjo agregación de H3PW12O40 , que impedía la formación de la membrana autónomo. Sin embargo, cuando fabricación de la membrana se ha intentado utilizar Nafion como el polímero base, no había ninguna progresión de la reacción y Ce3 +</su…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. recibió apoyo financiero del Centro Global de excelencia para el programa de innovación de sistemas mecánicos de la Universidad de Tokio y de la Universidad de Tokio subvención para investigación de doctorado. Este trabajo es apoyado en parte por JSP KAKENHI subvenciones para jóvenes científicos (B) (17K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
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