3-Aroyl-N-하이드록시-5-니트로인돌은 1단계 열 절차에서 공액말단 알키논과 함께 4-니트로니트로소벤젠의 사이클로첨가에 의해 합성되었다. 니트로소아렌 및 알키논의 제조는 상응하는 음일린 및 알키놀상에서 산화 절차를 통해 적절히 보고되었다.
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방법 논문
알키논을 곁들인 4-니트로니트로소벤젠의 사이클로추가에 의한 3-Aroyl-N-hydroxy-5-니트로인돌의 직접, Regioselective 및 원자-경제적 합성
이 논문에서
요약
초록
우리는 에티닐 케톤으로 니트로소아렌을 절제하여 3-치대체 인돌의 합성을 위한 재지오선택적 및 원자 경제적 절차를 도입했습니다. 반응은 어떤 촉매도 없이 우수한 regioselectivity로 인돌을 달성하기 위해 수행되었다. 2-아로일린돌 제품 흔적은 발견되지 않았습니다. 4-니트로니트로소벤젠을 원료로 하여, 반응 혼합물로부터침전된 3-아로일-N-하이드록시-5-니트로인돌 제품을 추가 정제 기술 없이 여과하여 분리하였다. 상응하는 N-hydroxy-3-aryl 인돌과 는 달리, 용액에서 자발적으로, 탈수분해 제품을 주고, N-하이드록시-3-아로일인돌은 안정적이고 이량화 화합물이 관찰되지 않았다.
서론
방향족 C-니트로소 화합물1 및 알키논2는 고가의 화합물을 제조하기 위한 시작 재료로서 지속적으로 깊이 사용되고 연구되는 다목적 반응물입니다. 니트로소아레네스는 유기 합성에서 끊임없이 성장하는 역할을 합니다. 이들은 다양한 목적으로 사용된다(예를 들어, 헤테로 디엘스-알더 반응3,4,니트로소-알돌 반응5,6,니트로소-에네 반응7,아조화합물8,9,10). 아주 최근에 그들은 심지어 다른 이종 세포 화합물11,12,13을감당하기 위해 시작 재료로 사용되었다. 지난 수십 년 동안, 공액 된 ynones는 많은 높은 ....
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프로토콜
1. 존스 시약의 예비 준비
- 자기 교반 바가 들어있는 500 mL 비커에 주걱을 사용하여 25g (0.25 mol)의 크롬 삼산화물을 추가합니다.
- 75 mL의 물을 추가하고 용액을 자기 교반 하에 두십시오.
- 얼음 수조에서 조심스럽게 교반하고 냉각하여 농축 된 황산 25 mL을 천천히 추가하십시오.
참고 : 이제 용액이 준비되었으며 많은 산화 절차에 안정적이고 사용할 수 있습니다. 이 절차에 의해 제조 된 용액의 농도는 2.5 M입니다.
2. 1 페닐-2-프로핀-1-1의 합성
- 자기 교반 바가 들어있는 야외 둥근 바닥 플라스크에 75mL의 아세톤을 추가합니다.
- 유리 파스퇴르 피펫을 통해 1-페닐-2-프로핀-1-올 2.0 g(15.13 mmol)을 추가합니다.
- 반응 혼합물을 0 °C에서 자기 교반 하에 유지하십시오.
- 지속적인 주황색이 존재할 때까지 Jones 시약 용액을 드롭와이즈로 추가합니다.
- Cr(VI) 반응물의 과잉이 녹색의 지점까지 소모될 때까지 2-프로판올을 드롭와이즈로 첨가합니다.
- 규조토 의 패드를 통해 용액을 필터링합니다.
- 오일을 획득 하여 회....
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결과
도 6에보고된 바와 같이 4-니트로소벤젠 2의 제조는 4-니트로아닐린 1의 산화에 의해 페록시모노페이트 칼륨과의 반응에 의해 달성되었다. 생성물 2는 4,4'-비스-니트로-아조시벤젠 6의3-5% 오염으로 MeOH(2회)에서 재결정화 후 64%의 수율로 수득하였다. 생성물 2의 구조는 1H-NMR에 의해 확인되었다(도7). 1개 H-NMR (400 MHz, CDCl3):δ = 8.53 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.07 (d, J = 8.8 Hz, 2H).
도 8에보고된 바.......
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토론
니트로 소아레네스와 알키논 사이의 인돌 합성에 대한 반응은 매우 높은 다기능성과 강력하고 넓은 응용 프로그램을 보여줍니다. 이전 보고서에서, 우리는 다른 C-nitrosoaromatics 및 대체 말단 아릴로알키논 또는 heteroarylkyones72와함께 작동하는 우리의 합성 프로토콜을 일반화 할 수 있습니다. 이 절차는 깊은 기질 조사 및 높은 기능성 그룹 내성을 나타내고 전자 인출 기와 전자-공여자 그룹 모두 니트로소아렌 및 알키논에 존재했다.
1-페닐-2-프로핀-1-1-1-1을 가진 4-니트로-니트로소벤젠의 사이클로첨가에 의한 단하나의 절차는 여기서 대표적인 반응으로 보고되었다. 부분 조사 후, 톨루엔은 최고의 용매로 발견되었다. 우리의 프로토콜을 수행, 3-벤조일-1-하이드록시-5-니트로인돌 5 반응 혼합물로부터 침전. 인돌 생성물은 더 이상의 정제 없이 여과에 의해 분리된 고체.......
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공개 사항
저자는 공개 할 것이 없다.
감사의 글
엔리카 알버티 박사와 마르타 브루카 박사는 NMR 스펙트럼의 수집 및 등록을 인정받고 있습니다. 프란체스코 티빌레티 박사와 가브리엘라 이에로니모 박사님의 유익한 토론과 실험적 지원에 감사드립니다.
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재료
| 이름 | 회사 | 카탈로그 번호 | 댓글 |
|---|---|---|---|
| 4-니트로아닐린 | TCI 화학 물질 | N0119 | |
| 아세톤 | TCI 화학 | A0054 | |
| 1-페닐-2-프로필-1-올 | TCI 화학 | P0220 | |
| 셀라이트 535 | 플루오로켐 | 44931 | |
| 디클로로메탄 | TCI 화학 | D3478 | |
| 탄산수소나트륨 | 시그마 알드리치 | S5761 | |
| 염화나트륨 | 시그마 알드리치 | 746398 | |
| 황산나트륨 무수 | 시그마 알드리치 | 239313 | |
| 옥손 | TCI 화학 | 물질 O0310 | |
| 메탄올 | TCI 화학 물질 | M0628 | |
| 톨루엔 | TCI 화학 물질 | T0260 | |
| 크롬 삼산화물 | 시그마 알드리치 | 236470 | |
| 디클로로메탄 무수 | TCI 화학 | D3478 | |
| 헥산 무수 | TCI 화학 | H1197 |
참고문헌
- Vančik, H. Aromatic C-nitroso Compounds. , Springer. Dordrecht. (2013).
- Whittaker, R. E., Dermenci, A., Dong, G. Synthesis of Ynones and Recent Application in Transition-Metal-Catalyzed Reactions. Synthesis. 48 (2), 161-183 (2016).
- Carosso, S., Miller, M. J.
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재인쇄 및 허가
