Back to chapter

6.9:

قياس الحجم الثابت

JoVE Core
Química
This content is Free Access.
JoVE Core Química
Constant Volume Calorimetry

Idiomas

COMPARTILHAR

التغير في الطاقة الداخلية للتفاعل،دلتا E،هو مجموع كل من الحرارة،q،والشغل،w. في حين أنه من السهل قياس الحرارة من خلال تغيرات درجة الحرارة،فإنّقياس شغل ضغط-الحجم من خلال التغييرات في الحجم غير مناسب. للتفاعلات الكيميائية الغازية،إذا لم يكن الحجم قابل للتغيير،فإنّدلتا V تساوي صفرًا،وبالتالي،سيكون w صفرًا.وهكذا،التغير في الطاقة الداخلية للتفاعل سيساوي بالضبط الحرارة المنقولة. في ظل ظروف الحجم الثابت،تقاس الحرارة التي تنتقل في تفاعل باستخدام مسعر القنبلة. هذا يختلف عن مسعر فنجان القهوة،والذي يقيس حرارة التفاعل تحت ظروف الضغط الثابتة.في مسعر القنبلة،0.512 جرام من النفثالين يوضع في قنبلة من الفولاذ المقاوم للصدأ. من خلال مدخل،يوضع ملف الإشعال بحيث يلامس العينة. ثم تملأ القنبلة بالأكسجين و تغمر في إناء معزول مملوء بكتلة ماء معروفة.الإشعال الكهربائي للمادة المتفاعلة يبدأ تفاعل الاحتراق داخل القنبلة. يتم امتصاص الحرارة المنبعثة بواسطة الماء وكذلك المكونات المختلفة في تركيب المسعر،ويشكلون جميعًا المناطق المحيطة. يؤدي هذا إلى ارتفاع درجة الحرارة بمقدار 6.42 درجة مئوية.الحرارة التي تمتصها مجموعة المسعر بالكامل،q كال،تساوي السعة الحرارية،C كال،مضروبة في تغير درجة الحرارة دلتا T.إذا كانت القيمة المحددة تجريبياًلـ C كال 3.20 كيلو جول لكل درجة مئوية،فإنّاستبدال هذا،جنبا إلى جنب مع قيمة دلتا T تعطي حرارة المسعر و هي 20.5 كيلو جول. الحرارة المكتسبة من المسعر تساوي بالضبط الحرارة المنبعثة من التفاعل. كون القنبلة مغلقة بإحكام،يجعل حدوث التفاعل بحجم ثابت،والشغل المنجز هو صفر.وبالتالي،فإن حرارة التفاعل تساوي التغير في طاقته الداخلية،سالب 20.5 كيلوجول. قسمة هذه القيمة على عدد المولات في 0.512 جرام من النفثالين. 3.99 ضرب 10 أس سالب 3 مولات يعطي التغير في الطاقة الداخلية لكل مول من النفثالين،وهو سالب 5140 كيلوجول لكل مول.

6.9:

قياس الحجم الثابت

يكون محيط الكالوريميتر مفيداً في تحديد الحرارة المنبعثة أو الممتصة بواسطة التفاعل الكيميائي. تم تصميم محيط كوب القهوة للعمل بضغط ثابت (جوي) وهو مناسب لقياس تدفق الحرارة (أو التغير في المحتوى الحراري) الذي يصاحب العمليات التي تحدث في المحلول عند ضغط ثابت. يستخدم نوع مختلف من المسعر يعمل بحجم ثابت، يُعرف بالعامية باسم مسعر القنبلة، لقياس الطاقة الناتجة عن التفاعلات التي تنتج كميات كبيرة من الحرارة والمنتجات الغازية، مثل تفاعلات الاحتراق. (يأتي مصطلح “قنبلة” من الملاحظة التي تؤكد أن ردود الفعل هذه قد تكون قوية بالقدر الكافي لكي تشبه التفجيرات التي قد تلحق الضرر بمحيط آخر).  

يشير القانون الأول للديناميكا الحرارية إلى أن التغير في الطاقة الداخلية (ΔE) للتفاعل هو مجموع الحرارة (q) والعمل (w). 

Eq1

في التفاعلات الغازية، يكون العمل المنجز من نوع حجم الضغط، مما يؤدي إلى تغييرات في حجم التفاعل.  

Eq1

تم تصميم محيط القنبلة بحيث يعمل بحجم ثابت، بحيث لا يُسمح بتغيير حجم التفاعل (ΔV = 0).  

Eq1

لذلك، فإن العمل المنجز هو صفر، والحرارة qv التي تم قياسها باستخدام مسعر قنبلة تعادل التغير في الطاقة الداخلية للتفاعل.

Eq1

يتكون مسعر القنبلة من حاوية فولاذية قوية تحتوي على المواد المتفاعلة، وهي نفسها مغمورة في الماء. يتم وضع العينة في القنبلة، التي يتم تعبئتها بعد ذلك بالأكسجين عند الضغط العالي. تُستخدم شرارة كهربية صغيرة لإشعال العينة. تمتص قنبلة الصلب والمياه المحيطة الطاقة الناتجة عن التفاعل. يتم قياس الزيادة في درجة الحرارة (ΔT)، ويتم استخدامها مع السعة الحرارية المعروفة للمسعر (Ccal) لحساب الحرارة الممتصة بواسطة مجموعة المسعر بالكامل (qcal). 

Eq1

بما أن المسعر معزول ولا يتم فقدان الحرارة على البيئة، فإن الحرارة التي يكسبها المسعر تساوي الحرارة المنبعثة من التفاعل.

Eq1

نظراً لظروف الحجم الثابتة، تتوافق الحرارة التي تطورت في التفاعل مع تغير الطاقة الداخلي.

Eq1

هذا هو تغير الطاقة الداخلي للكمية المحددة من المادة المتفاعلة التي تخضع للاحتراق. يتم الحصول على قيمة كل مول لمتفاعل معين عن طريق قسمة القيمة على عدد المولات التي تفاعلت فعلياً.

يتطلب محيط القنبلة المعايرة لتحديد سعة حرارة المسعر وضمان الحصول على نتائج دقيقة. يتم إجراء المعايرة باستخدام تفاعل مع كمية معروفة من حمض البنزويك (q)، مثل الكمية المقيسة التي يتم إشعالها بواسطة شرارة من سلك منصهر النيكل الذي يتم وزنه قبل التفاعل وبعده. يُستخدم تغير درجة الحرارة الناتج عن التفاعل المعروف لتحديد سعة الحرارة في المسعر. يتم إجراء المعايرة بشكل عام في كل مرة قبل استخدام المسعر لجمع بيانات الأبحاث.

هذا النص مقتبس من Openstax, Chemistry 2e, Section 5.2: Calorimetry.

Leitura Sugerida

  1. Hornyak, Frederick M. "A flashbulb bomb calorimeter." Journal of Chemical Education 38, no. 2 (1961): 97.
  2. Watkins, Geo B. "Total Carbon in Coal Determined by Analysis of Gas from Bomb Calorimeter." Industrial & Engineering Chemistry 19, no. 9 (1927): 1052-1054.
  3. Olney, David J. "Bomb calorimeter simulation." (1990): 922.