Back to chapter

6.10:

Закон Гесса

JoVE Core
Química
This content is Free Access.
JoVE Core Química
Hess’s Law

Idiomas

COMPARTILHAR

Утечка газообразного водорода из электромобилей может вступить в реакцию с озоновым слоем атмосферы и образовать воду. Для подобных реакций сложно напрямую измерить изменение энтальпии в лабораторных условиях. Однако эту реакцию можно провести в лаборатории в два этапа, чтобы измерить энтальпию каждого этапа.На этапе 1 газообразный кислород преобразуется в газообразный озон, и дельта H_1 равно 285, 4 килоджоулей. На этапе 2 газообразные водород и кислород объединяются с образованием водяного пара, и дельта H_2 равно 483, 6 килоджоулей. Поскольку энтальпия является функцией состояния, изменение энтальпии реакции зависит только от начального состояния системы, водорода и озона, и конечного состояния, воды, независимо от промежуточных стадий.Закон суммирования постоянной теплоты Гесса гласит, что если химическое уравнение может быть записано в несколько шагов, то чистое изменение энтальпии для уравнения может быть записано как сумма энтальпий, связанных с каждым шагом. Часто необходимо оперировать термохимическими реакциями, чтобы суммировать их для получения данных для заданной реакции. Стехиометрические количества и направление реакции могут быть изменены, и может быть определена новая энтальпия каждой управляемой реакции.В этом примере две стадии с известными изменениями энтальпии нельзя суммировать напрямую, чтобы найти неизвестную энтальпию реакции. Это связано с тем, что в первом уравнении в качестве продукта используется озон, а в интересующей реакции озон выступает в качестве исходного вещества. Чтобы это учесть, первое уравнение, эндотермическую реакцию, необходимо преобразовать в обратную экзотермическую реакцию, при которой озон разлагается на кислород и выделяет 285, 4 килоджоулей.Новая дельта H имеет то же значение, однако имеет противоположный знак. Тем не менее, добавление в обратном порядке шагов 1 и 2 не дает 3 моля воды, как при превращении озона в воду, поскольку что стехиометрические коэффициенты являются разными. Чтобы учесть это, стехиометрические коэффициенты каждой реакции и связанные с ними изменения энтальпии должны быть умножены на коэффициенты, которые приводят уравнение в соответствие интересующей реакции или компенсируют его.Поскольку изменение энтальпии зависит от количества исходных веществ и продуктов, соотношение между коэффициентами и изменением энтальпии остается постоянным. Чтобы получить 3 моля воды, шаг 2 необходимо умножить на 3 и получить новую дельта H_2, равную 725, 4 килоджоулей. Чтобы израсходовать 1 моль озона, результат, обратный шагу 1, необходимо умножить на 2, получив новую дельту H_1, равную 142, 7 кДж.Суммирование видоизмененного термохимического уравнения и исключение всех соединений, присутствующих как в исходных веществах, так и в продуктах, дает интересующую реакцию. Когда добавляются новые дельта H 1 и 2, изменение энтальпии реакции между водородом и озоном составляет 868, 1 килоджоулей.

6.10:

Закон Гесса

Существует два способа определить количество тепла, которое связано с химическим изменением: Измерить его экспериментально, или рассчитать его по другим экспериментально определенным изменениям энтальпии. Некоторые реакции трудно, если не невозможно, экспериментально исследовать и точно измерить. И даже если реакцию не трудно выполнить или измерить, удобно иметь возможность определять тепло, которое участвует в реакции, без необходимости проводить эксперимент.

Этот тип расчета обычно включает в себя использование закона Гесса, который гласит: Если процесс может быть записан в виде суммы нескольких пошагово выполняемых процессов, то энтальпия изменения общего процесса равна сумме энтальпии изменений различных этапов. Закон Гесса действителен, потому что энтальпия является функцией сотояния: Энтальпия зависит только от того, где начинается и заканчивается химический процесс, но не от того, какой путь он проходит от начала до конца. Например, реакция углерода с кислородом на формирование диоксида углерода происходит либо непосредственно, либо двухэтапным процессом. Прямой процесс записывается как:

В двухэтапном процессе сперва образуется угарный газ:

Затем окись углерода реагирует дальше, образуя углекислый газ:

Уравнение, описывающее общую реакцию, представляет собой сумму этих двух химических изменений:

Поскольку CO, произведенный на этапе 1, потребляется на этапе 2, чистое изменение составляет:

Согласно закону Гесса, энтальпия изменения реакции будет равна сумме энтальпии изменений ступеней.

ΔH общей реакции одинакова, независимо от того, происходит ли она за один или два шага. Этот вывод (общий ΔH для реакции = сумма значений ΔH для “шагов” реакции в общей реакции) является верным в целом для химических и физических процессов.

Есть две важные особенности ΔH, которые оказываются полезными при решении проблем с использованием закона Гесса. Это основано на том, что ΔH прямо пропорционально количеству реагентов или продуктов, и изменение реакции (или термохимического уравнения) в четко определенных формах изменяет ΔH соответственно.

Например, изменение энтальпии реакции, образующей 1 моль NО2 (г), составляет +33,2 кДж:

При формовании 2 молей NО2 (в два раза больше) ΔH в два раза больше:

Как правило, при умножении или разделении химического уравнения изменение энтальпии также следует умножить или разделить на одно и то же число.

ΔH для реакции в одном направлении равно по величине и противоположно по знаку ΔH для реакции в обратном направлении. Например:

Затем, для обратной реакции, изменение энтальпии также изменяется в обратном направлении:

Этот текст адаптирован из Openstax, Химия 2е изд., раздел 5.3: Энтальпия.

Leitura Sugerida

  1. Davis, Thomas W. "A common misunderstanding of Hess' law." Journal of Chemical Education 28, no. 11 (1951): 584.
  2. Lee, A. L., H. L. Feldkirchner, F. C. Schora, and J. J. Henry. "Heat of Reaction of Hydrogen and Coal." Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 7, no. 2 (1968): 244-249.