Back to chapter

12.8:

تخفيض ضغط البخار

JoVE Core
Química
É necessária uma assinatura da JoVE para visualizar este conteúdo.  Faça login ou comece sua avaliação gratuita.
JoVE Core Química
Vapor Pressure Lowering

Idiomas

COMPARTILHAR

بعض خواص المحاليل تعتمد على نوع المذاب. محلول مائي من حمض الهيدروكلوريك يحول ورقة أس هيدروجيني pH”إلى اللون الأحمر،بينما محلول هيدروكسيد الصوديوم يحولها إلى اللون الأزرق. تعتمد الخواص الأخرى للمحاليل،فقط على التركيز أو عدد جسيمات المذاب،بدل اعتمادها على نوع المذاب.وتسمى هذه الخواص التجميعية. ومن تلك الخواص،ضغط البخار لمحلول معين. ضغط البخار لسائل معين،هو ضغط الغاز فوق السائل الذي ينتج عن التبخر،عندما يكون السائل والغاز في حالة توازن ديناميكي داخل حاوية مغلقة.ضغط البخار للمحلول يكون دائمًا أقل من ضغط البخار للمذيب النقي. لنتأمل محلولًا مكونًا من مذاب غير متطاير،وهو مذاب لا يمكن قياس ضغط بخاره،أضيف إلى مذيب متطاير. في المذيب النقي،يتألف سطح السائل بأكمله من جسيمات المذيب.بعض هذه الجسيمات تتحول إلى الحالة الغازية لتكون البخار،في حين تتكاثف بعض جزيئات الغاز التي فوقها لتعود إلى حالة السيولة. عندما يتساوى معدل التبخر مع معدل التكثيف،يتحقق توازن ديناميكي. أما في المحلول،فتوجد على سطح السائل جسيمات من المذاب وأخرى من المذيب.لذا لا يتمكن سوى عدد قليل من جسيمات المذيب السطحي من التبخر. يتناقص معدل التكثيف،لإعادة تكوين التوازن الديناميكي،مع تضاؤل معدل التبخر،وقد انخفض الآن تركيز جسيمات المذيب في الحالة الغازية. ضغط البخار لمحلول ما يمكن حسابه باستخدام قانون راؤول الذي ينص على،أن الضغط الجزئي لمحلول يساوي الكسر المولي للمذيب،chi،مضروبًا في ضغط بخار المذيب النقي،P naught.على سبيل المثال،محلول يحتوي على 1.5 مول من مذاب غير متطاير،مثل غليسرول و 3.5 مول من الماء عند درجة 25 مئوية. الكسر المولي للمحلول هو 0.70،وضغط البخار للماء النقي هو 23.8 تور. ضغط البخار للمحلول،يمكن حسابه باستخدام قانون راؤول،ليكون 16.7 تور،ما يعادل 70%من ضغط البخار للمذيب النقي.معادلة انخفاض ضغط البخار،ΔP،يمكن اشتقاقها كذلك من قانون راؤول. بما أن الكسر المولي للمذيب يساوي واحد مطروحًا منه الكسر المولي للمذاب،يمكن استبداله في قانون راؤول. يمكن استخدام هذا لتكوين معادلة يتناسب فيها انخفاض ضغط البخار طرديًا مع الكسر المولي للمذاب.بالعودة إلى المثال السابق،الكسر المولي للمذاب هو 1 مطروحًا منه الكسر المولي للمذيب. بتعويض القيمة،يكون الكسر المولي للمذاب 0.3. إذا علمنا أن ضغط البخار للماء النقي هو 23.8 تور،يكون انخفاض ضغط البخار يحسب ليكون 7.14 تور.بإضافة ΔP،وضغط البخار للمحلول،نحصل على ضغط البخار للمذيب النقي.

12.8:

تخفيض ضغط البخار

ضغط بخار التوازن للسائل هو الضغط الذي تمارسه مرحلته الغازية عندما يحدث التبخر والتكثف بمعدلات متساوية:

 Eq1

ينتج عن إذابة مادة غير متطايرة في سائل متطاير انخفاض ضغط بخار السائل#8217;. يمكن تفسير هذه الظاهرة من خلال النظر في تأثير الجزيئات المذابة المضافة على عمليات تبخير وتكثيف السائل'. للتبخير، يجب أن تكون جزيئات المذيب موجودة على سطح المحلول. يقلل وجود المذاب من مساحة السطح المتاحة لجزيئات المذيبات وبالتالي يقلل من معدل تبخر المذيب. نظرًا لأن معدل التكثيف لا يتأثر بوجود المذاب، فإن النتيجة الصافية هي تحقيق توازن التبخر والتكثيف باستخدام عدد أقل من جزيئات المذيبات في مرحلة البخار (أي عند ضغط بخار أقل).

في حين أن هذا التفسير مفيد ، إلا أنه لا يأخذ في الاعتبار العديد من الجوانب المهمة للطبيعة التجميعية لخفض ضغط البخار. يتضمن التفسير الأكثر صرامة خاصية الانتروبيا. لأغراض فهم خفض ضغط بخار السائل'، من المناسب ملاحظة أن الطبيعة الأكثر تشتتًا للمادة في المحلول، مقارنة بمراحل المذيب والمذاب المنفصلة، تعمل على تثبيت جزيئات المذيب بشكل فعال وإعاقة تبخيرهم. ينتج عن ذلك ضغط بخار أقل ونقطة غليان أعلى.

يوضح قانون رولت’ العلاقة بين ضغط بخار مكونات المحلول وتركيزات هذه المكونات: الضغط الجزئي الذي يمارسه أي مكون من محلول مثالي يساوي ضغط بخار المكون النقي مضروبًا في الكسر الجزيئي في المحلول.

 Eq2

حيث PA هو الضغط الجزئي الذي يمارسه المكون A في المحلول، PºA هو ضغط بخار النقاء A ، و XA هو الجزء الجزيئي من A في المحلول.

بالتذكير بأن الضغط الكلي للمزيج الغازي يساوي مجموع الضغوط الجزئية لجميع مكوناته (قانون دالتون للضغوط الجزئية)، فإن إجمالي ضغط البخار الناتج عن محلول يحتوي على مكونات i هو

 Eq3

المادة غير المتطايرة هي تلك التي يكون ضغط بخارها مهملاً (Pº ≈ 0)، وبالتالي فإن ضغط البخار فوق المحلول الذي يحتوي على مواد مذابة غير متطايرة فقط يرجع إلى المذيب:

 Eq4

تم اقتباس هذا النص من Openstax, Chemistry 2e, Section 11.4: Colligative Properties.

Leitura Sugerida

  1. Andrews, Frank C. "Colligative properties of simple solutions." Science 194, no. 4265 (1976): 567-571.
  2. Lindsay Jr, W. T., and Chu Tisin Liu. “Vapor pressure lowering of aqueous solutions at elevated temperatures.” Westinghouse Research Laboratories, Pittsburgh, Pennsylvania, 1968.
  3. Chinard, Francis P. "Colligative properties." Journal of Chemical Education 32, no. 7 (1955): 377.