Back to chapter

13.2:

Измерение скорости реакции

JoVE Core
Química
É necessária uma assinatura da JoVE para visualizar este conteúdo.  Faça login ou comece sua avaliação gratuita.
JoVE Core Química
Measuring Reaction Rates

Idiomas

COMPARTILHAR

Скорость реакции можно изучить, определив изменение концентраций исходных веществ или продуктов реакции как функцию времени. Изменения концентрации можно измерить экспериментальными методами, такими как поляриметрия, спектроскопия или измерение давления. Поляриметрия использует плоско-поляризованный свет в электрическом поле, ориентированным только в одной плоскости.Она измеряет способность соединений вращать поляризованный свет, которая зависит от молекулярной структуры присутствующего соединения. Рассмотрим гидролиз сахарозы, который дает глюкозу и фруктозу. Поляриметр используется для измерения угла вращения плоскополяризованного света, проходящего через реагирующий раствор сахарозы.Сахароза вызывает вращение по часовой стрелке, тогда как глюкоза и фруктоза вызывают вращение против часовой стрелки. Измеряя угол вращения света через заданные интервалы времени, можно рассчитать относительные концентрации сахарозы, глюкозы или фруктозы и определить скорость реакции. Скорости реакции также можно измерить с помощью спектрофотометрических методов, используя способность исходных веществ или продуктов реакции поглощать свет определенных длин волн.Чем выше концентрация интересующего вещества, тем более интенсивным будет его светопоглощение. Например, бесцветный газообразный водород реагирует с фиолетовыми парами йода с образованием бесцветного иодистого водорода. Пары йода поглощают свет в желто-зеленой области и отражают фиолетовый свет.Во время реакции спектрофотометр измеряет количество света, поглощенного образцом, и анализирует прошедший свет. Таким образом, по мере протекания реакции снижение концентрации паров йода наблюдается по уменьшению поглощения желто-зеленого света. Используя закон Бера-Ламберта, можно рассчитать интенсивность света, поглощенного в разные моменты времени, и связать его с изменениями концентрации.В качестве альтернативы, если одно из исходных веществ или продуктов реакции представляет собой газ, для определения скорости реакции используется измерение давления. Например, во время разложения перекиси водорода скорость реакции изучается с помощью манометра, чтобы контролировать давление выделяющегося газообразного кислорода. По мере протекания реакции и выделения большего количества газообразного кислорода давление повышается.Используя уравнение идеального газа, значения давления, записанные в разные моменты времени, преобразуются в концентрации. Изменение концентрации как функция времени используется для определения скорости реакции. Для длительных реакций из реакционной смеси можно брать пробы или аликвоты через равные промежутки времени.Затем относительные концентрации измеряются с помощью инструментальных методов, таких как газовая хроматография, масс-спектрометрия или титрование, для расчета скорости реакции.

13.2:

Измерение скорости реакции

Поляриметрия находит применение в химической кинетике для измерения концентрации и реакции кинетики оптически активных веществ во время химической реакции. Оптически активные вещества обладают способностью вращать плоскость поляризации проходящего через них света с линейной поляризацией, что называется оптическим вращением. Оптическая активность связана с молекулярной структурой веществ. Нормальный монохроматический свет неполяризован и обладает колебаниями электрического поля во всех возможных плоскостях, перпендикулярных направлению его распространения. Когда неполяризованный свет проходит через поляризатор, возникает линейно поляризованный свет, который поддерживает колебания в одной плоскости.

Поляриметрический прибор определяет направление поляризации света или вращения, производимого оптически активным веществом. В поляриметре поляризованный свет вводится в трубку, содержащую раствор-сигнал реакции, и реакция может быть выполнена без нарушения работы системы. Если образец содержит оптически неактивные вещества, ориентация плоскости поляризованного света не изменится. Свет будет виден на экране анализатора с одинаковой интенсивностью, а угол поворота (ɑ) будет равен нулю градусам.

Однако наличие оптически активных соединений в реагирующей пробе вызывает вращение плоскости проходящего через поляризованный свет. Свет, выходящее наружу, будет менее ярким. Для наблюдения за максимальной яркостью оси анализатора необходимо повернуть по часовой стрелке (декстраторатриаторное) или против часовой стрелки (левиотаторирующее). Направление вращения анализатора зависит от характера вещества. Измеряемое оптическое вращение пропорционально концентрации оптически активных веществ, присутствующих в образце. Анализируя угол измерения вращения в разных временных точках, концентрации оптически активных соединений можно определить как функцию времени.

Спектрометрия

Оптические экспериментальные методы, такие как спектрометрия, также часто используются для мониторинга химических реакций и получения количественных данных о кинетике реакции. С помощью спектрометрии свет определенной длины волны проходит через реагирующий образец. Молекулы или соединения (реагент или продукт) внутри образца могут поглощать некоторое количество света, передавая оставшееся количество, которое измеряется детектором. Количество поглощенного света зависит от концентрации интересующей смеси или молекулы. Например, чем выше концентрация вещества, тем больше его поглощение. Из поглощения прибор сможет определить концентрацию интересующей смеси. В реакционной пробе поглощение, измеряемое через определенные промежутки времени, вычисляет концентрацию реагент или продукта в зависимости от времени.

Измерения давления

При реакциях, связанных с газфазными веществами, за реакционной кинетикой следует количественная оценка изменений в количестве молекул газов в зависимости от изменений давления. Экспериментальные настройки газовой фазовой реакции могут быть подключены к манометру, который может измерять давление газообразного реагент или продукта. По мере развития реакции давление реагенты снижается, и (или) давление продуктов увеличивается. Это может быть измерено манометром в зависимости от времени. Используя идеальный закон о газе, концентрация газа пропорциональна ее частичному давлению, можно рассчитать скорость химической реакции.