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15.7:

Soluzioni di acidi deboli

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Química
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Weak Acid Solutions

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Un acido debole, come l’acido cianidrico, è un acido di Brønsted poiché dona un protone alla molecola d’acqua e produce lo ione idronio. Un acido debole si dissocia parzialmente in acqua secondo la sua costante di dissociazione acida, Ka, che è 4, 9 10⁻¹⁰ per l’acido cianidrico. Per l’acido cianidrico, il valore della Ka è uguale alla concentrazione di idronio moltiplicata per la concentrazione di ioni cianuro divisa per la concentrazione dell’acido cianidrico.La costante di dissociazione acida, Ka, può essere usata per determinare la concentrazione di ioni idronio in una soluzione acida debole e, di conseguenza, il pH della soluzione. La concentrazione di ioni idronio e il pH di una soluzione 0, 15 molare di acido cianidrico possono essere calcolati usando la sua espressione di equilibrio e una tabella ICE. Le concentrazioni di acido cianidrico, di idronio e di cianuro in fase di inizio e all’equilibrio possono essere espresse in una tabella, la quale mostra le concentrazioni Iniziale, di Variazione e di Equilibrio di ciascuna delle molecole.Per raggiungere l’equilibrio, la concentrazione iniziale dei reagenti diminuisce all’aumentare della concentrazione iniziale dei prodotti secondo i loro rapporti molari. Questa variazione nella concentrazione dei reagenti e dei prodotti è indicata con x. Sostituendo le concentrazioni di equilibrio nell’espressione per la Ka si ottiene x volte x diviso 0, 15 meno x.In molti acidi deboli, x, la quantità di dissociazione, è probabile che sia molto piccola a confronto con la concentrazione iniziale di 0, 15 molare. Si può presumere che 0, 15 meno x sia circa 0, 15. Quando l’equazione è risolta, x è uguale a 8, 6 10⁻⁶ molare.L’approssimazione, 0, 15 meno x uguale a 0, 15, è valida solo se x è inferiore al 5 percento di 0, 15 molare. Qui, x è 0, 0057 percento di 0, 15 molare, dunque questa approssimazione è valida. Pertanto, la concentrazione di idronio è 8, 6 10⁻⁶ molare.Per determinare il pH, prendete il log negativo della concentrazione di ioni idronio. Il PH della soluzione di acido cianidrico 0, 15 M è 5, 07. Il pH di una soluzione può essere usato per determinare il Ka di un acido debole.Per esempio, l’acido acetico si dissocia parzialmente in ioni idronio e ioni acetato quando disciolto in acqua. Il valore della Ka per l’acido acetico può essere espresso come la concentrazione di ioni idronio moltiplicata per la concentrazione di ioni acetato divisa per la concentrazione di acido acetico. Se il pH di una soluzione molare di acido acetico 0, 20 è 2, 72, è possibile calcolare la sua concentrazione di idronio, che è 1, 9 10⁻³ molare.La tabella ICE può essere costruita dalle concentrazioni iniziali e di equilibrio dell’acido acetico, degli ioni idronio e degli ioni acetato. Utilizzando cifre significative, 0, 20 meno 1, 9 10⁻³ è essenzialmente uguale a 0, 20. Sostituendo i valori di equilibrio nell’espressione Ka, Ka è uguale a 1, 8 10⁻⁵.

15.7:

Soluzioni di acidi deboli

Pochi composti agiscono come acidi forti. Un numero molto maggiore di composti si comporta come acidi deboli e reagisce solo parzialmente con l’acqua, lasciando una grande maggioranza di molecole disciolte nella loro forma originale e generando una quantità relativamente piccola di ioni di idronio. Gli acidi deboli si incontrano comunemente in natura, essendo le sostanze in parte responsabili del gusto piccante degli agrumi, della sensazione pungente delle punture di insetti e degli odori sgradevoli associati all’odore del corpo. Un esempio familiare di acido debole è l’acido acetico, l’ingrediente principale nell’aceto:

Eq1

L’uso di una doppia freccia nell’equazione precedente denota l’aspetto di reazione parziale di questo processo. Quando vengono sciolte in acqua in condizioni tipiche, solo circa l’1% delle molecole di acido acetico sono presenti nella forma ionizzata, CH3COO.

Calcolo delle concentrazioni di ioni idronio e del pH di una soluzione acida debole

L’acido formico, HCO2H, è un irritante che causa la reazione del corpo ad alcuni morsi e punture di formica. Qual è la concentrazione di ioni idronio e il pH di una soluzione di acido formico 0,534-M?

Eq2

La tabella ICE per questo sistema è

HCO2H (aq) H3O+ (aq) HCO2 (aq)
Concentrazione iniziale (M) 0.534 ~0 0
Variazione (M) −x +x +x
Concentrazione di equilibrio (M) 0,534 − x X X

Sostituendo i termini di concentrazione di equilibrio nel Kun’espressione

Eq3

La concentrazione iniziale relativamente grande e la costante di piccolo equilibrio consentono di semplificare l’ipotesi che x sarà molto inferiore a 0,534, e quindi l’equazione diventa

Eq4

Risolvere l’equazione per i rendimenti x

Eq5

Per verificare l’ipotesi che x sia piccola rispetto a 0,534, la sua magnitudine relativa può essere stimata:

Eq6

Poiché x è inferiore al 5% della concentrazione iniziale, l’ipotesi è valida. Come definito nella tabella ICE, x è uguale alla concentrazione di equilibrio dello ione idronio:

Eq7

Infine, il pH è calcolato come

Eq8

Determinazione di Ka da pH

Il pH di una soluzione di 0,0516 M di acido nitroso, HNO2, è 2,34. Qual è la sua Ka?

Eq9

La concentrazione di acido nitroso fornita è una concentrazione formale, che non tiene conto degli equilibri chimici che possono essere stabiliti in soluzione. Tali concentrazioni sono trattate come valori “iniziali” per i calcoli di equilibrio utilizzando l’approccio della tabella ICE. Si noti che il valore iniziale dello ione idronio è elencato approssimativamente come zero perché è presente una piccola concentrazione di H3O+ (1 × 10−7 M) a causa dell’autoionizzazione dell’acqua. In molti casi, questa concentrazione è molto inferiore a quella generata dalla ionizzazione dell’acido (o base) in questione e può essere trascurata.

Il pH fornito è una misura logaritmica della concentrazione di ioni idronio risultante dalla ionizzazione acida dell’acido nitroso, e quindi rappresenta un valore di “equilibrio” per la tabella ICE:

Eq1

La tabella ICE per questo sistema è quindi

 HNO2 (aq) H3O+ (aq) NO2 (aq)
Concentrazione iniziale (M) 0.0516 ~0 0
Variazione (M) -0,0046 +0.0046 +0.0046
Concentrazione di equilibrio (M) 0.0470 0.0046 0.0046

Infine, calcolare il valore della costante di equilibrio utilizzando i dati nella tabella:

Eq11

Questo testo è adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 4.2: Classificazione delle reazioni chimiche e Openstax, Chimica 2e,14.3 Punti di forza relativi di acidi e basi.