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20.3:

金属配体键

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Química
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Metal-Ligand Bonds

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在络合离子中,金属离子与 称为配体的阴离子或中性分子结合。配体有一个或多个孤对电子,充当电子对给体或路易斯碱。他们将电子对提供给金属离子,金属离子充当电子对受体或路易斯酸。因此,金属离子和配体之间的配位共价键 形成路易斯酸碱加合物。提供电子对的配体原子 称为给体原子。金属离子周围的给体原子数 与金属离子的配位数相关。根据存在的给体原子数,配体进一步分为 单齿、双齿或多齿配体,它们可以带电或呈中性。单齿配体只有一个给体原子。氧是中性水分子的给体原子;氮是带电氰离子的给体原子。双齿配体有两个给体原子,它们彼此相距足够远,可以同时与金属离子结合。三个联吡啶分子的氮原子 一个与配位数为 6 的钌离子结合。多齿配体的结构中 有两个或多个给体原子。这里,两个二亚乙基三胺分子中的六个氮原子 与一个钴离子结合。由于多个给体原子似乎像爪一样 抓住中心金属离子,因此双齿和多齿配体 也称为螯合剂。螯合剂对中心金属离子的亲和力 比单齿配体更大,形成更稳定的 配位络合物。这就是所谓的螯合效应。螯合剂用途广泛。它们用于在反应中络合 干扰金属离子-通过络合 参与催化分解反应的微量金属离子 或使用乙二胺四乙酸盐或 EDTA 处理铅中毒 来延长食品的保质期。络合离子的形成会影响 金属离子和配体的物理化学性质,例如氧化和还原电位或颜色的变化。此外,配体可以发生反应,例如 水合金属离子的去质子化 或被另一种有较强吸引力的配体取代。这里,水分子被氨取代,氨与金属离子的结合更牢固。

20.3:

金属配体键

血液中的血红蛋白,绿色植物中的叶绿素,维生素 B-12 以及用于制造聚乙烯的催化剂都含有配位化合物。 金属的离子,特别是过渡金属,很可能形成复合物。

在这些复合物中,过渡金属形成了配位共价键,这是一种路易斯 酸-碱 相互作用,其中键中的两个电子都由一个捐赠者 (路易斯碱) 向电子接收器 (路易斯酸) 提供。 协调复合物中的路易斯酸通常称为中心金属离子 (或原子) ,是过渡金属或内部过渡金属。 路易斯碱捐赠者 (称为配体) 可以是多种化学物质—原子,分子或离子。 唯一的要求是他们有一个或多个电子对,这些电子对可以捐赠给中心金属。 通常,这涉及一个具有电子孤对的原子能机构,它可以形成金属的配位键。 协调范围包括中心金属离子或原子及其附加配体。 公式中的方括号包含协调范围;方括号之外的物种不是协调范围的一部分。

配体是一种单壳体,从希腊人那里“一齿”,当它们只通过一个原子与中心金属连接时。 在这里,配体数量和配位数相等。 带有一个原子的配体 (如 NH3 , CL 和 H2O) 是单核酸盐配体。 许多其他产品以更复杂的方式将配位与金属连接。

双牙配位子是两个原子配位与金属中心的原子。 例如,乙二胺 (EN , H2NCH2CH2NH2) 含有两个氮原子,每个原子都有一个孤对,可以用作路易斯碱 (图 1a)。 两个原子都可以配位连接到单个金属中心。 在 [Co (en) 3]3+ 组合体中,有三个双牙配位子,钴 (III) 离子的配位数为六个 (图 1b)。 最常见的配位数是两个,四个和六个,但已知所有配位数 (从 1 到 15) 的示例。

Image1

图 1. (a) 乙二胺 (en) 含有两个氮原子 (每个都有一个孤对) ,可以用金属离子进行配位。 (b) 三个双牙配位子配位,一个钴离子。

任何由多个施能原子与中心金属离子结合的配体都是聚戊酸酯配体 (或“多齿”) ,因为它可以通过多个键咬入金属中心。 希腊语中的 chelate 表示“ claw ”一词也用于描述这种类型的相互作用。 许多聚乙烯酸盐配体都是螯合配体,由一个或多个此类配体和一个中心金属组成的复合体就是螯合体。 一条螯合体也称为螯合剂。 一条令人发气的连条固定金属离子,就像蟹爪一样,可以容纳大理石。 聚腺体配体有时使用前缀标识,前缀表示配体中的捐赠者原子数量。 血红蛋白中的血红蛋白复合物是另一个重要示例 (图 2)。 它含有一条多种戊酸盐配体,四个施救原子由配位铁制。

Image2

图 2 : 单一配体血红蛋白含有四个氮原子,配位会用这些原子铁化血红蛋白以形成酸盐。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第19.2章节:过渡金属的配位化学