Ciclohexenonas via Adição de Michael e Condensação de Aldol: a Anulação de Robinson

A anulação de Robinson envolve a formação de derivados de 2-ciclohexenona de doadores de 1,3-dicarbonila e aceptores de carbonila α,β-insaturados usando uma base.

A reação produz um anel de seis membros com três novas ligações C-C.

A reação em duas etapas compreende a adição de Michael seguida de condensação aldólica intramolecular.

A adição de Michael inicia com uma base desprotonando o hidrogênio ácido no doador Michael para gerar um íon enolato.

A adição conjugada do enolato ao aceptor de Michael, seguida de protonação, forma o aduto de Michael, que resiste ainda mais a uma via de condensação aldólica intramolecular.

A desprotonação de um hidrogênio α adequado produz outro íon enolato que se adiciona intramolecularmente ao carbono carbonílico, resultando em um intermediário alcoxi cíclico.

Uma protonação subsequente, seguida de desidratação, dá o produto anulado.

Para concluir, na anulação de Robinson, o carbono α do doador se liga ao carbono β do aceitador por meio da adição de Michael, e um anel de seis membros se forma por meio de uma condensação aldólica intramolecular com uma ligação dupla na posição do fechamento do anel.