Summary

Luz reforçada Passivation ácido fluorídrico: uma técnica sensível para a detecção de defeitos de silício em massa

Published: January 04, 2016
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Summary

A RT técnica passivation superfície do líquido para investigar a atividade de recombinação de defeitos de silício em massa é descrito. Para que a técnica seja bem sucedido, três passos críticos são necessários: (i) a limpeza química e corrosão de silício, (ii) a imersão de silício em 15% de ácido fluorídrico e (iii) iluminação durante 1 min.

Abstract

Um procedimento para medir o tempo de vida maior (> 100 ms) de pastilhas de silício por atingir temporariamente um nível muito elevado de passivação da superfície, quando as bolachas de imersão em ácido fluorídrico (HF) é apresentada. Por este procedimento três passos críticos são necessários para atingir o tempo de vida maior. Em primeiro lugar, antes da imersão de placas de silício em HF, eles estão quimicamente limpas e subsequentemente gravado em 25% de hidróxido de tetrametilamónio. Em segundo lugar, as pastilhas tratadas quimicamente são então colocadas num recipiente de plástico grande preenchido com uma mistura de HF e ácido clorídrico, e, em seguida, centrada sobre uma bobina indutiva para medições photoconductance (PC). Em terceiro lugar, para inibir a recombinação de superfície e medir o tempo de vida em massa, as bolachas são iluminados em 0.2 sóis para 1 min usando uma lâmpada de halogéneo, a iluminação é desligada, e uma medição PC é imediatamente retirado. Por este procedimento, as características de defeitos de silício em massa pode ser determinado com precisão. PeleThermore, antecipa-se que uma técnica de RT sensível passivação de superfície será imperativo pela análise de defeitos de silício em massa quando a sua concentração é baixa (<10 12 cm -3).

Introduction

Alta vida (> 1 ms) silício monocristalino está se tornando cada vez mais importante para as células solares de alta eficiência. Compreender as características de recombinação de impurezas embarcados tem sido, e continua a ser um tema importante. Uma das técnicas mais largamente usadas para examinar a actividade de recombinação de defeitos em adultos é através de um método photoconductance 1. Por meio desta técnica é muitas vezes difícil de superfície completamente separada da recombinação grandes quantidades, tornando-se assim difícil de examinar as características de recombinação de defeitos em adultos. Felizmente existem várias películas dieléctricas que pode atingir velocidades muito baixas de recombinação eficaz da superfície (s) de eff <5 cm / seg, e, assim, inibem eficazmente a recombinação superfície. Estes são, de nitreto de silício (sen x: H) 2, óxido de alumínio (Al 2 O 3) 3 e de silício amorfo (a-Si: H) 4. A deposição e umnealing temperaturas (~ 400 ° C) destes filmes dieléctricos são considerados para ser suficientemente baixa para não desactivar permanentemente a actividade de recombinação do adulto em defeitos. Exemplos disso são o ferro-boro 5 e 6 de boro oxigênio defeitos. No entanto, recentemente, verificou-se que os defeitos de vacância de oxigênio e vaga-fósforo no n -tipo Czochralski (Cz) de silício pode ser completamente desativado em temperaturas de 250-350 ° C 7,8. Da mesma forma um defeito no flutuador-zone (FZ) de silício do tipo p foi encontrado para desativar a ~ 250 ° C 9. Portanto, as técnicas de passivação convencionais, tais como deposição de vapor químico de plasma melhorado (PECVD) e deposição de camada atómica (ALD) podem não ser adequados para a inibição da recombinação da superfície a analisar defeitos granel em adultos. Além disso, sen x: H e a-Si: H filmes foram mostrados para desactivar defeitos de silício em massa por meio de hidrogenação 10,11. Portanto, para examinar a actividade de recombinação S F-cultivadas em defeitos, uma técnica de passivação de superfície RT seria ideal. Wet passivation químicos de superfície cumpre este requisito.

Na década de 1990 Horányi et ai. Demonstraram que a imersão das bolachas de silício em soluções de iodo-etanol (IE) proporciona um meio para passivar bolachas de silício, conseguindo S ef <10 cm / seg 12. Em 2007 Meier et ai. Mostraram que o iodo-metanol soluções (IM) podem reduzir a recombinação superfície a 7 ​​cm / seg de 13, enquanto em 2009 Chhabra et ai. Demonstraram que S ef de 5 cm / seg pode ser alcançado por imersão bolachas de silício em soluções 14,15 quinhydrone-metanol (QM). Apesar do excelente passivation superfície alcançado pelo IE, IM e soluções QM, eles não fornecem adequada passivation superfície (S ef <5 cm / s) para medir o tempo de vida maior parte dos wafers de silício de alta pureza.

nt "> Outro meio para atingir um alto nível de passivação de superfície é por imersão wafers de silício em ácido HF. A noção de usar HF para passivar wafers de silício foi introduzido pela primeira vez por Yablonavitch et al., em 1986, que demonstraram um recorde de baixa S ef de 0,25 ± 0.5 cm / s 16. Embora excelente passivation superfície foi atingido em wafers de alta resistividade, temos encontrado a técnica a ser não-repetível, acrescentando assim uma grande incerteza para a medição da vida. Portanto, para limitar a incerteza de forma consistente alcançar uma muito baixo S FEP (~ 1 cm / seg), desenvolvemos uma nova técnica de passivação HF que incorpora três passos críticos, (i) quimicamente a limpeza e decapagem de bolachas de silício, (ii) a imersão numa solução de HF a 15% e (iii) iluminação durante 1 min 17,18. Este procedimento é simples e eficiente do tempo em comparação com o tradicional PECVD e técnicas de deposição de ALD listados acima.

Protocol

1. Setup Experimental Localize um exaustor adequado para a técnica de medição e retire qualquer equipamento irrelevante para permitir um melhor fluxo de ar e reduzir a desordenar. Não utilize com excepção do ácido fluorídrico (HF) produtos químicos na coifa. Testar a qualidade da (DI) de água desionizada a partir da torneira no interior do exaustor de fumos utilizando um medidor de condutividade. Assegure-se que a água Dl tem uma condutividade de no máxi…

Representative Results

A Figura 1a mostra uma vista esquemática e a Figura 1b mostra uma fotografia da montagem experimental. Quando uma pastilha de silício é imerso na solução de HF, subsequentemente, colocada sobre o palco vida testador e é realizada uma medição (antes da iluminação), uma curva de tempo de vida que é limitada através de recombinação da superfície resultará, como mostrado pelos triângulos azuis na Figura 2. No entanto, quand…

Discussion

A implementação bem-sucedida da técnica de medição de vida de silício em massa descrito acima é baseada em três passos críticos, (i) quimicamente limpeza e decapagem os wafers de silício, (ii) imersão em solução de HF a 15% e (iii) a iluminação para 1 min 17, 18,19. Sem estes passos, o tempo de vida em massa não pode ser mensurado com segurança.

À medida que a técnica de medição é conduzida a temperatura ambiente, a qualidade de passivação de superfície é…

Declarações

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

This program has been supported by the Australian Government through the Australian Renewable Energy Agency (ARENA). Responsibility for the views, information or advice expressed herein is not accepted by the Australian Government.

Materials

Hydrofluoric acid (48%) Merck Millipore,   http://www.merckmillipore.com/AU/en/product/Hydrofluoric-acid-48%25,MDA_CHEM-100334 1003340500 Harmful and toxic. Any supplier could be used provided the chemical is Analytical Reagent (AR) grade.
Hydrochloric acid 32%, AR ACI Labscan, http://www.rcilabscan.com/modules/productview.php?product_id=1985 107209 Harmful and toxic. Any supplier could be used provided the chemical is Analytical Reagent (AR) grade.
Ammonia (30%) Solution AR Chem-supply, https://www.chemsupply.com.au/aa005-500m AA005 Harmful and toxic. Any supplier could be used provided the chemical is Analytical Reagent (AR) grade.
Hydrogen Peroxide (30%) Merck Millipore, http://www.merckmillipore.com/AU/en/product/Hydrogen-peroxide-30%25,MDA_CHEM-107209 1072092500 Harmful and toxic. Any supplier could be used provided the chemical is Analytical Reagent (AR) grade.
Tetramethylammonium hydroxide (25% in H2O) J.T Baker, https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?product_id=4562992 5879-03 Harmful and toxic. Any supplier could be used provided the chemical is Analytical Reagent (AR) grade.
640 mL round plastic container Sistema, http://sistemaplastics.com/products/klip-it-round/640ml-round N/A This is a good container for storing the 15% HF solution in.
WCT-120 lifetime tester Sinton Instruments, http://www.sintoninstruments.com/Sinton-Instruments-WCT-120.html N/A
Dell workstation with Microsoft Office Pro, Data acquisition card and software including Sinton Software under existing license. Sinton Instruments, http://www.sintoninstruments.com N/A
Halogen optical lamp, ELH 300W, 120V OSRAM Sylvania, http://www.sylvania.com/en-us/products/halogen/Pages/default.aspx 54776 Any equivalent lamp could be used.
Voltage power source Home made power supply N/A Any power supply could be used provided it can produce up to 90 Volts and 1-5 Amps.
Conductivity meter WTW, http://www.wtw.de/uploads/media/US_L_07_Cond_038_049_I_02.pdf LF330

Referências

  1. Sinton, R. A and Cuevas, A. Contactless determination of current-voltage characteristics and minority-carrier lifetimes in semiconductors from quasi-steady-state photoconductance data, Appl. Phys. Lett., 69(17), 2510-2512, (1996).
  2. Wan, Y., McIntosh, K. R., Thomson, A. F. and Cuevas. A., Low surface recombination velocity by low-absorption silicon nitride on c-Si, IEEE J. Photovoltaics., 3(1), 554-559, (2013).
  3. Hoex, B., Schmidt, J., Pohl, P., van de Sanden, M.C.M. and Kessels, W.M.M. Silicon surface passivation by atomic layer deposited Al2O3, J. App. Phys.,. 104(4), 044903, (2008).
  4. Dauwe, S., Schmidt, J. and Hezel, R. Very low surface recombination velocities on p.– and n.-type silicon wafers passivated with hydrogenated amorphous silicon films, Conference Record of the Twenty-Ninth IEEE Photovoltaic Specialists Conference., 1246-1249, (2012).
  5. Macdonald, D., Cuevas, A. and Wong-Leung, J. Capture cross-sections of the acceptor level of iron-boron pairs in p-type silicon by injection-level dependent lifetime measurements, J. App. Phys., 89(12), 7932-7339, (2001).
  6. Schmidt, J. and Bothe, K. Structure and transformation of the metastable boron- and oxygen-related defect center in crystalline silicon, Phys. Rev. B., 69(2), 024107, (2004).
  7. Rougieux, F., Grant, N., Murphy, J. and Macdonald, D.Influence of Annealing and Bulk Hydrogenation on Lifetime Limiting Defects in Nitrogen-Doped Floating Zone Silicon,.IEEE J. Photovoltaics., 5(2), 495-498, (2014).
  8. Zheng, P., Rougieux, F., Grant, N. and Macdonald, D. Evidence for vacancy-related Recombination Active Defects in as-grown n-type Czochralski Silicon, IEEE J. Photovoltaics., 5(1), 183-188, (2014).
  9. Grant, N.E., Rougieux, F.E., Macdonald, D., Bullock, J. and Wan, Y. Grown-in point defects limiting the bulk lifetime of p.-type float-zone silicon wafers, J. App. Phys., 117(5), 055711, (2015).
  10. Hallam, B., et al. Hydrogen passivation of B-O defects in Czochralski silicon, Energy Procedia,. 38, 561-570, (2013).
  11. Hallam, B., et al. Advanced bulk defect passivation for silicon solar cells, IEEE J. Photovoltaics., 4(1), 88-95, (2014).
  12. Hornyi, T.S., Pavelka, T. and Ttt, P. In situ bulk lifetime measurement on silicon with a chemically passivated surface. App. Surf. Sci., 63(1-4), 306-311, (1993).
  13. Meier, D.L., Page, M.R., Iwaniczko, E., Xu, Y., Wang, Q. and Branz, H.M. Determination of surface recombination velocities for thermal oxide and amorphous silicon on float zone silicon. 17.th. NREL Crystalline Silicon Workshop., (2007).
  14. Chhabra, B., Bowden, S., Opila, R.L. and Honsberg, C. B. High effective minority carrier lifetime on silicon substrates using quinhydrone-methanol passivation, App. Phys. Lett., 96(6) , 063502, (2010).
  15. Chhabra, B., Weiland, C., Opila, R. L. and Honsberg, C. B. Surface characterization of quinhydrone-methanol and iodine-methanol passivated silicon substrates using X-ray photoelectron spectroscopy, Phys. Stat. Sol. (a), 208(1), 86-90, (2011).
  16. Yablonovitch, E., Allara, D. L., Chang, C. C., Gmitter, T. and Bright, T. B. Unusually low surface recombination velocity on silicon and germanium surfaces. Phys. Rev. Lett., 57(2), 249-252, (1986).
  17. Grant, N. E., McIntosh, K. R. and Tan, J. T. Evaluation of the bulk lifetime of silicon wafers by immersion in hydrofluoric acid and illumination, J. Solid State Sci. Technol., 1(2), P55-P61, (2012).
  18. Grant, N. E., et al. Light enhanced hydrofluoric acid passivation for evaluating silicon bulk lifetimes. 28.th. European Photovoltaic Solar Energy Conference., 883-887, (2013).
  19. Grant, N. E. Surface passivation and characterization of crystalline silicon by wet chemical treatments, PhD Thesis., (2012).
  20. Kern, W. The evolution of silicon wafer cleaning technology, J. Electrochem. Soc.,. 137(6), 1887-1892, (1990).
  21. Angermann, H., et al. Wet-chemical passivation of atomically flat and structured silicon substrates for solar cell application. App. Surf. Sci., 254(12), 3615-3625, (2008).
  22. Angermann, H., Henrion, W., Rseler, A. and Rebien, M. Wet-chemical passivation of Si(111)- and Si(100)-substrates. Mat. Sci. Eng. B,. 73(1-3), 178-183, (2000).
  23. Bertagna, V., Plougonven, C., Rouelle, F. and Chemla, M. p- and n-type silicon electrochemical properties in dilute hydrofluoric acid solutions. J. Electrochem. Soc.,. 143(11), 3532-3538, (1996).
  24. Bertagna, V., Erre, R., Rouelle, F. and Chemla, M. Ionic components dependence of the charge transfer reactions at the silicon/HF solution interface, J. Solid State Electrochem.,. 4(1), 42-51, (1999).
  25. Kolasinski, K. The mechanism of Si etching in fluoride solutions. Phys. Chem. Chem. Phys.,. 5(6), 1270-1278, (2003).
  26. Trucks, G. W., Raghavachari, K., Higashi, G. S. and Chabal, Y. J. Mechanism of HF etching of silicon surfaces: A theoretical understanding of hydrogen passivation. Phys. Rev. Lett. 65(4), 504-507, (1990).
  27. Zhang, X. G. Electrochemistry of silicon and its oxide, Kluwer Academic Publishers., (2001).
check_url/pt/53614?article_type=t

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Citar este artigo
Grant, N. E. Light Enhanced Hydrofluoric Acid Passivation: A Sensitive Technique for Detecting Bulk Silicon Defects. J. Vis. Exp. (107), e53614, doi:10.3791/53614 (2016).

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