Aqui, apresentamos um protocolo para sintetizar um composto orgânico complexo composto de três unidades poliaromáticos não planas, montadas facilmente com rendimentos razoáveis.
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Artigo de método
Preparação de um Hexahelicene Corannulene-funcionalizado por cobre (I) catalisada por cicloadição alcino azida de unidades não planar aromáticos policíclicos
Neste artigo
Resumo
Resumo
O principal objetivo deste vídeo é mostrar 6 etapas de reação de uma síntese convergente e preparar uma molécula complexa contendo até três unidades poliaromáticas não planares, que são duas porções coranuleno e um hexa-hélice racêmico ligando-as. O composto descrito neste trabalho é um bom hospedeiro para fulerenos. Várias reações orgânicas comuns, como reações de radicais livres, acoplamento CC ou química de clique, são empregadas demonstrando a versatilidade de funcionalização que este composto pode aceitar. Todas essas reações funcionam para moléculas aromáticas planares. Com modificações sutis, é possível obter resultados semelhantes para compostos poliaromáticos não planares.
Introdução
Devido à sua geometria especial, corannulene e helicenes são moléculas que podem adoptar uma estrutura longe de planaridade e dão origem a propriedades interessantes. 1-15 Nos últimos anos, a pesquisa de receptores moleculares de nanotubos de carbono e fulerenos é uma área muito activa 16-19, devido, principalmente, às suas potenciais aplicações como materiais para células solares orgânicas, transistores, sensores e outros dispositivos. 20-28 a excelente complementaridade em forma entre corannulene e um fulereno têm atraído a atenção de vários pesquisadores, com o objetivo de projetar receptores moleculares capazes de estabelecer asso....
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Protocolo
1. A funcionalização de 2,15-Dimethylhexahelicene
- Dibromination de 2,15-dimethylhexahelicene
- Pesar 0,356 g (1,0 mmol) de 2,15-dimethylhexahelicene, 0,374 g (2,1 mmol) de bromo-succinimida recristalizado recém-N (NBS) e 24 mg (0,07 mmol) de peróxido de benzoilo (BPO) (70% em peso com 30% de água como estabilizador). Coloque todos os sólidos num balão de Schlenk de 100 mL com uma barra de agitação magnética. Coloque sob atmosfera de azoto por três ciclos de evacuação de gás seguido de preenchimento de gás inerte na linha de Schlenk.
- Adicionar 21 ml de tetracloreto de carbono (CCI4). D....
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Resultados
Corannulene (3-A) e 2,15-dimethylhexahelicene (3 b) pode ser preparado seguindo os métodos actuais 46-48 de uma forma simples com muito bons rendimentos (Figura 5). Ambos compartilham uma molécula comum, 2,7-dimetilnaftaleno, como o material de partida, dando origem a um divergente de síntese convergente da molécula final.
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Discussão
O composto final 7 foi preparado após 6 passos a partir de precursores poliaromáticos não planares e um 3 3 b com moderada a muito bons rendimentos de cada reacção. A principal limitação observada nesta via foi a bromação de ambos os compostos poliaromáticos não planas. No entanto, no caso de um composto 4, uma quantidade importante de corannulene livre pode ser recuperada para outras utilizações. A sín.......
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Divulgações
Os autores não têm nada a divulgar.
Agradecimentos
Este trabalho foi financiado pelo Ministério de Economia e Competitividade da Espanha (CTQ 2013-41067-P). H.B. agradece uma doação do MEC-FPI.
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Materiais
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| 2,15-Dimetil-hexa-heceno | N/A | N/A | Preparado de acordo com a referência 5b,c no texto principal. |
| Coranuleno | N/A | N/A | Preparado de acordo com a referência 5a no texto principal. |
| N-Bromosuccinimida (NBS) | Sigma Aldrich | B8.125-5 | ReagentPlus®, 99%. Recristalizado a partir de água quente. |
| Peróxido de benzoíla (BPO) | Sigma Aldrich | B-2030 | ~ 70% (titulação). 30% de água como estabilizador. |
| Azida de sódio | Sigma Aldrich | S2002 | ReagentPlus®, ≥ 99,5%. |
| Cloreto de ouro(III) Hidrato | Sigma Aldrich | 50778 | puriss. p.a., reagente ACS, ≥ 49% Au base. |
| Etiniltrimetilsilano | Sigma Aldrich | 218170 | 98% |
| [PdCl2(dppf)] | N/A | N/A | Preparado de acordo com a referência 6 no texto principal. |
| CuI | N/A | N/A Preparado | de acordo com a referência 7 no texto principal. |
| KF | Sigma Aldrich | 307599 | 99%, seco por pulverização. |
| (+)-L-ascorbato de Sódio | Fluka | 11140 | BioXtra, ≥ 99,0% (NT). |
| Sulfato de cobre (II) 5-hidrato | Panreac | 131270 | Para análise. |
| Tetracloreto de carbono (CCl4) | Fluka | 87030 | Para espectroscopia IR, ≥ 99,9%. |
| Diclorometano (DCM) | Fisher Scientific | D/1852/25 | Grau de reagente analítico. Destilado antes do uso. |
| Hexano | Fisher Scientific | H/0355/25 | Grau de reagente analítico. Destilado antes do uso. |
| Acetato de etila | Scharlau | AC0145025S | grau de reagente. Destilado antes do uso. |
| Tetrahidrofurano (THF) | Fisher Scientific | T/0701/25 | Grau de reagente analítico. Destilado antes do uso. |
| 1,2-Dicloroetano (DCE) | Sigma Aldrich | D6,156-3 | ReagentPlus®, 99%. |
| Metanol (MeOH) | VWR | 20847.36 | AnalaR NORMAPUR. |
| Trietilamina (NEt3) | Sigma Aldrich | T0886 | ≥ 99% |
| Gel de sílica | Acros | 360050010 | Tamanho de partícula 40-60 mm. |
| Areia - baixo teor de ferro | Fisher Scientific | S/0360/63 | Grau de uso geral. |
| TLC Sílica gel 60 F254 | Merck | 1.05554.0001 | |
| Monowave 300 (Reator de micro-ondas) | Anton Para | ||
| Sonicator | Grupo Selecta | 3000513 | 6 Litros. |
Referências
- Scott, L. T., Hashemi, M. M., Bratcher, M. S. Corannulene bowl-to-bowl inversion is rapid at room temperature. J. Am. Chem. Soc. 114 (5), 1920-1921 (1992).
- Sygula, A., et al. Bowl stacking in curved polynucl....
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Reimpressões e permissões
