A síntese de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Usando um Metastable Sn (I) Solução Halide Sintetizado por meio de uma técnica de co-condensação

Resumo

A reação de desproporção de uma solução metaestável de cloreto de Sn(I), obtida através da técnica de co-condensação preparativa, é usada para a síntese de um composto de cluster de estanho metalóide.

Resumo

O número de cachos metalóide estanho bem caracterizados, sintetizados por aplicação do desproporcionação de um halogeneto metaestável Sn (I) na presença de um ligando estericamente exigente, tem aumentado nos últimos anos. O Sn (I) haleto metaestável é sintetizado em "condições de espaço", através da técnica de co-condensação preparativa. Desse modo, o subhalide é sintetizada num forno a temperaturas elevadas, a cerca de 1300 ° C, e a pressão reduzida por meio da reacção de estanho elementar, com gás de halogeneto de hidrogénio (por exemplo, HCl). O subhalide (por exemplo, SnCl) é preso dentro de uma matriz de um solvente inerte, tal como tolueno, a -196 ° C. O aquecimento da matriz sólida a -78 ° C dá uma solução metastável da subhalide. A solução subhalide metaestável é altamente reactiva, mas pode ser armazenado a -78 ° C durante várias semanas. No aquecimento da solução até à temperatura ambiente, uma reacção de desproporcionação ocorre, levando a estanho elementar e os correspondentesdialogeneto. Através da aplicação de ligandos volumosos como Si _{(SiMe3) 3,} os compostos de fragmentação metalóide intermediário pode ser preso antes desproporcionação completa de estanho elementar. Assim, a reacção de um Sn metaestável (I) Cl com solução de Li-Si _(SiMe3) dá ₃ [Sn ₁₀ (Si _{(SiMe3) 3) 4]} ^{2 -} 1 como cristais negros em alto rendimento. 1 é formado por meio de uma sequência de reacção de metátese complexo incluindo sal, desproporcionação, e degradação de aglomerados maiores. Além disso, um pode ser analisada através de vários métodos, como a análise da estrutura de raios-X de cristal único ou RMN.

Introdução

Devido ao recente progresso no campo da nanotecnologia, a faixa de tamanho em nanoescala entre as moléculas eo estado sólido tornou-se cada vez mais importante e é o foco de vários esforços de pesquisa ^1. Pesquisa com compostos nanométricos é especialmente de interesse para os metais ou semimetais, como alterações drásticas ocorrem durante a transformação de espécies moleculares pequenas (por exemplo, óxidos, halogenetos: não-condutora, por exemplo, _AICI3, AuCl _3, GeO _2, etc.) a clusters metalóide ² do general fórmulas m _n R _m (n> m; m = metal, como Al, Au, Sn,

Protocolo

ATENÇÃO! Por favor, consulte todas as folhas de dados de segurança pertinentes (MSDS) antes do uso. Vários dos produtos químicos utilizados nestas sínteses são altamente tóxicos, pyrophoric, e cancerígeno. Nanomateriais podem ter riscos adicionais em comparação com o seu homólogo granel. Por favor, use todas as práticas de segurança adequadas ao executar uma reação, incluindo o uso de controles de engenharia (extractor de fumo e glovebox) e equipamentos de proteção individual (óculos de segurança, luvas, jaleco, calça de corpo inteiro, e sapatos fechados). Partes dos seguintes procedimentos envolvem técnicas de Schlenk livre de ar padrão. O aparelho ....

Resultados

O princípio da técnica de isolamento da matriz em conjugação com a técnica de co-condensação preparativa é mostrado (Figura 1), assim como a configuração do aparelho de co-condensação (Figura 2) e o reactor de grafite (Figura 3). As figuras 4 e 5 mostrar fotos da montagem do aparelho co-condensação. Na Figura 6, os componentes de abastecimento de gás com o controlador de fluxo de massa s.......

Discussão

Através da aplicação da técnica de co-condensação preparativa (Figura 1) ^25, novos materiais baseados em moléculas como SNBR são obtidos. Devido à alta flexibilidade na temperatura, pressão, de metal, e o gás reactivo, uma grande variedade de soluções metaestáveis ​​de espécies reactivas de altas podem ser sintetizados. Por exemplo, subhalides de silício e germânio já são obtidos desta maneira. No entanto, encontrar as condições adequadas para se obter uma solução metastável para posterior sí.......

Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo

Nome	Empresa	Número de catálogo	Comentários
Estanho, 99,999%	ABCR	AB122397
Cloreto de hidrogênio N28, 99,8%	Air Liquide	P0820S10R0A001	Tóxico
Tolueno anidro, 99,8%	Sigma Aldrich	244511
Tri-n-butilfosfina, > 93,5%	Sigma Aldrich	90827	TMEDA Tóxico
, > 99,5%	Sigma Aldrich	411019
12-crown-4	Sigma Aldrich	194905	Tóxico
THF anidro, > 99,9%	Sigma Aldrich	401757
sódio, 99,95%	Sigma Aldrich	262715
benzofenona, > 99%	Sigma Aldrich	427551
Manômetro de pressão diferencial	MKS	MKS Baratron 223B
Controlador de fluxo de massa	Bronckhorst	Baixo Δ controlador de fluxo mássico de fluxo p
	ttinger	TruHeat MF 5020
Espectrômetro NMR	Bruker	Bruker DRX-250
Porta-luvas	GS Systemtechnik
Argônio 5.0	Westfalen
Nitrogênio 4.8	Westfalen
Grafite	SGL
Tubo de vidro de quartzo	Gebr. Rettberg GmbH
Cânula de transferência de aço	Rohre Ketterer
Balance	Kern	Kern PFB200-3
Bomba de difusão de óleo	Balzers	Balzers Diff900
Bomba de palhetas rotativas	Balzers	Balzers QK100L4D
Pirômetro	Sensotherm	6285
Tubos Schlenk com torneiras vítreas	Gebr. Rettberg GmbH	Válvula tipo J.-Young com torneira vítrea

Gerador de alta frequência Trumpf Hü