Protocolos detalhados e generalizados são apresentados para a síntese e subsequente purificação de quatro complexos de carbeno N- heterocíclicos de paládio a partir de sais de benzimidazólio. Os complexos foram testados quanto à atividade catalítica na arilação e as reações de Suzuki-Miyaura. Para cada reação investigada, pelo menos um dos quatro complexos catalisou com sucesso a reação.
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Artigo de método
Complexos de paládio N-heterocíclicos de carbeno: síntese a partir de sais de benzimidazólio e atividade catalítica em reações de formação de ligações carbono-carbono
Neste artigo
Resumo
Resumo
Protocolos detalhados e generalizados são apresentados para a síntese e subsequente purificação de quatro complexos de carbeno N- heterocíclicos de paládio a partir de sais de benzimidazólio. Protocolos detalhados e generalizados também são apresentados para testar a atividade catalítica de tais complexos em arilação e reações de acoplamento cruzado Suzuki-Miyaura. Os resultados representativos são mostrados para a atividade catalítica dos quatro complexos em reacções de arilação e tipo Suzuki-Miyaura. Para cada uma das reações investigadas, pelo menos um dos quatro complexos catalisou com êxito a reação, qualificando-os como candidatos promissores para a catálise de muitas reações de formação de ligação carbono-carbono. Os protocolos apresentados são suficientemente gerais para serem adaptados para testes de síntese, purificação e atividade catalítica de novos complexos de carbeno N- heterocíclicos de paládio.
Introdução
Os carbenos N- heterocíclicos (NHCs) atraíram muita atenção, particularmente por sua capacidade de catalisar várias reações importantes, como metatese, criação de furano, polimerização, hidrossililação, hidrogenação, arilação, acoplamento cruzado Suzuki-Miyaura e acoplamento cruzado Mizoroki-Heck 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 ,
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Protocolo
Cuidado: muitos solventes voláteis são usados como parte dos protocolos detalhados abaixo para realizar todos os experimentos em um exaustor de trabalho. Use equipamento de proteção pessoal apropriado e consulte a MSDS de cada reagente antes de usar; Aqui, informações breves foram fornecidas sobre os reagentes e etapas perigosas.
1. Síntese e purificação de sais de benzimidazólio (compostos 1-4)
- Aperte um tubo de 100 mm de Schlenk na posição vertical e coloque uma barra de agitador, 1 mmol de benzimidazole, 1 mmol de hidróxido de potássio e 60 mL de álcool etílico como solvente.
Cuidado:
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Resultados
Os sais de benzimidazolio ( 1 - 4 ) ( Figura 1 ) foram sintetizados em DMF anidra utilizando N- alquilbenzimidazoles e vários halogenetos de alquilo, depois purificados e caracterizados como relatados antes de 18 , 24 . Eles eram sólidos de cor branca ou cremosa e tinham rendimentos variando de 62% a 97%. Os complexos de Palladium NHC ( 5 - .......
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Discussão
Os protocolos para a síntese e a purificação de quatro sais de benzimidazólio e subsequentemente seus complexos de NHC de paládio foram deliberadamente apresentados com o maior detalhe para ajudar os jovens cientistas ou os novos no campo a dominá-los. Com este mesmo objetivo em mente, os protocolos para testar a atividade catalítica dos quatro complexos em arilação e as reações Suzuki-Miyaura também foram apresentados com o maior detalhe. Além disso, tentamos apresentar os protocolos na forma mais geral possível para p.......
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Divulgações
Os autores não têm nada a revelar.
Agradecimentos
Reconhecemos o apoio financeiro da Faculdade de Farmácia (Universidade de Sydney), Erciyes University Research Fund e TUBITAK (1059B141400496). Agradecemos a Tim Harland (The University of Sydney) pela edição do vídeo.
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Materiais
n
2--butiltiofeno Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA)de
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| 1-cloro-4-nitrobenzeno | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA) | ||
| 2,5-dimetoxifenilborônico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA) | ||
| 2-n-butilfurano | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA) | ||
| 3-cloropiridina | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| 4-bromoacetofenona | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| 4-bromoanisol | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA) | ||
| 4-clorotolueno | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA) | ||
| 4-metoxi-1-clorobenzeno | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Ácido 4-terc-butilfenilborónico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA)Benzimidazol | ||
| Merck (Darmstadt, Alemanha) | |||
| Bromobenzeno | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Celite | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Diclorometano | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Éter dietílico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA)Acetato | ||
| etila | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA)Álcool | ||
| etílico | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Hexano | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Sulfato de magnésio | Scharlau (Barcelona, Espanha) | ||
| N,N-dimetilacetamida | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| N,N-dimetilformamida | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Cloreto de paládio | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Ácido fenilborônico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA)Acetato | ||
| de potássio | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Carbonato de potássio | Scharlau (Barcelona, Espanha) | ||
| Hidróxido de potássio | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Gel de sílica | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Terc-butóxido de sódio | Merck (Darmstadt, Alemanha) | ||
| Ácido tianafteno-2-borônico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EUA) |
Referências
- Akkoc, S., Gok, Y. Synthesis and characterization of 1-phenyl-3-alkylbenzimidazol-2-ylidene salts and their catalytic activities in the Heck and Suzuki cross-coupling reactions. J. Coord. Chem. 66 (8), 1396-1404 (2013).
- Aktas, A., Akkoc, S., Gok, Y. Palladium catalyzed Mizoroki-Heck and Suzuki-Miyaura reactions using naphthalenomethyl-substituted imidazolidin-2-ylidene ligands in aqueous media. J. Coord. Chem. 66 (16), 2....
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Reimpressões e permissões
