Atingir pressões moderadas em vasos selados usando gelo seco como uma sólido CO2 fonte

Summary

Aqui nós apresentamos um protocolo para a realização de reações em vasos simples reação sob pressões de baixa a moderada de CO₂. As reações podem ser executadas em uma variedade de navios simplesmente através da administração de dióxido de carbono na forma de gelo seco, sem a necessidade de equipamento caro ou elaborado ou set-ups.

Abstract

Neste documento é apresentada uma estratégia geral para realizar reações sob ligeira a moderada CO₂ pressões com gelo seco. Esta técnica elimina a necessidade de equipamento especializado alcançar pressões modestas e ainda pode ser usada para atingir altas pressões em equipamentos mais especializados e mais resistentes navios de reação. No final da reação, os frascos podem facilmente ser despressurizados pela abertura à temperatura ambiente. No presente exemplo CO₂ serve como um putativo grupo diretor, bem como uma maneira de passivate substratos de amina, evitando a oxidação durante a reação de organometálica. Além de ser facilmente adicionados, o grupo diretor é removido também sob vácuo, obviating a necessidade para a purificação extensiva remover o grupo diretor. Esta estratégia permite a facile γ-C(sp³)-H arylation de aminas alifáticas e tem potencial para ser aplicado a uma variedade de outras reações baseadas em amina.

Introduction

O uso de compostos gasosos em reações químicas, normalmente, requer equipamento especializado e procedimentos^1,2. Em escala de bancada, alguns gases podem ser adicionados diretamente a partir de um tanque usando um regulador de alta pressão³. Um método alternativo é condensar o gás sob condições criogênicas^4,5. Embora úteis, essas estratégias requerem o uso de reatores de pressão especializados com válvulas, que podem ser o custo proibitivo para a execução de diversas reações em paralelo. Isto pode, portanto, extremamente lento ....

Protocol

Atenção: 1) os seguintes protocolos têm sido considerados seguros através de ensaios repetidos. No entanto, o cuidado deve ser exercitado quando selar frascos, em toda a reação, e especialmente ao abrir as reações, como homogeneidade na reação de frascos podem levar a falha do equipamento. Os frascos devem ser inspecionados para usar antes da defeitos físicos. Os frascos devem ser colocados atrás de alguma forma de viseira ou faixa capô imediatamente após selagem para evitar incidentes deve os frascos falhar. 2) apesar de haver pouca chance para asfixia devido as pequenas quantidades de CO₂ usado, reações devem ser armação bem como aberta em um local bem ve....

Results

Na sequência destes protocolos, é possível carregar um frasco de reação com uma quantidade adequada de dióxido de carbono para atingir as reações químicas que requerem CO₂ atmosferas. A pressão conseguida na etapa 1 é calculada para ser aproximadamente 3 atmosferas (veja a discussão para determinação desse valor), embora devido à solvatação parcial, a pressão observada é na proximidade de 2 atmosferas à temperatura ambiente e deve ser aproximadamente 2,6 atmosferas sob as condi.......

Discussion

Usando o van der Waals, equação de estado, a pressão aproximada destes sistemas pode ser calculado⁴⁵

EQ. 1:

Nas condições no protocolo 1, podemos assumir 26,3 mg de CO₂ dá n = 5.98 x 10^-4 mols

Como uma estimativa aproxim.......

Materials

List of materials used in this article

Name	Company	Catalog Number	Comments
Frasco de amostra de 7,5 mL com tampa de rosca (termofixo)	Qorpak	GLC-00984	Pode ser reutilizado.
Frasco de amostra de 40 mL com tampa de rosca (termofixo)	Qorpak	GLC-01039	Pode ser reutilizado.
Tubo de pressão, rosca #15, 7" de comprimento, 25,4 mm de diâmetro externo	Ace Glass	8648-06	Pode ser reutilizado.
Pie-Block para 2 Frascos Dram	ChemGlass	CG-1991-P14	Pode ser reutilizado.
Pie-Block para frascos de 10 Dram	ChemGlass	CG-1991-P12	Pode ser reutilizado.
Barras de agitação descartáveis de PTFE de 3,2 mm	Fisher	14-513-93	Pode ser reutilizado.
C-MAG HS 7 Placa de Aquecimento de Controle	IKA	20002695
Balança de Pesagem Analítica	Sartorius	QUINTIX2241S
Espátula Micro-Cônica de Dupla Extremidade	Fisher Scientific	21-401-10
Vantagem Hei-VAP - Modelo de Elevação Manual com Condensador de Gelo Seco G5 Evaporador Rotativo	Heidolph	561-01500-00
Bump Trap 14/20 Joint	ChemGlass	CG-1322-01
tert-Amilamina	Alfa Aesar	B24639-14	Usado como recebido.
2-Metil-N-(3-metilbenzil)butan-2-amina	N/A	N/A Preparado	a partir da aminação redutora de terc-amila amina e 3-tolualdeído na presença de borohidreto de sódio em metanol.
Acetato de paládio	Chem-Impex International, Inc.	4898	Usado como recebido.
Trifluoroacetato de prata	Oakwood Chemicals	007271	Usado como recebido.
de iodeto de fenila	Oakwood	003461	usados conforme recebidos.
Ácido acético	Fisher Chemical	A38	Usado como recebido.
1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropanol	Oakwood Chemicals	003409	Usado como recebido.
		deionizada	Obtida do sistema de água deionizada in-house.
Empresas Carbônicas de Gelo Seco	Gelo Seco Inc.		Gelo seco de grau não alimentício.
Ácido clorídrico concentrado	Fisher Chemical	A144SI	Diluído em uma solução de 1,2 M antes do uso.
Éter dietílico, Certificado	Fisher Chemical	E138	Usado como recebido.
Hexanos, Certificado ACS	Fisher Chemical	H292	Usado como recebido.
Hidróxido de amônio saturado	Fisher Chemical	A669	Usado como recebido.
Diclorometano	Fisher Chemical	D37	Usado como recebido.
Sulfato de sódio,	produtos químicos anidros de madeira de carvalho	044702	Usado como recebido.
		Separatório de 250 mL	Preparado in-house pelo soprador de vidro da equipe.
		de fundo redondo de 100 mL	Preparado in-house pelo soprador de vidro da equipe.
Funil Descartável Científico	Caplugs	2085136030
Frascos de Cintilação de Vidro Borosilicato, 20 mL	Fisher Scientific	03-337-15
Tubos de RMN de Precisão de Parede Fina de 5 mm de diâmetro externo	Wilmad	666000575
Clorofórmio-d	Cambridge Isotope Laboratories, Inc.	DLM-7	Usado como recebido.