Summary

Att förlänga livslängden på löslig bly flöde batterier med en natrium acetat tillsats

Published: January 07, 2019
doi:

Summary

Ett protokoll för byggandet av en löslig bly flöde batteri med en utökad livslängd, i vilken natrium acetat levereras i methanesulfonic elektrolyten som tillsats, presenteras.

Abstract

I denna rapport presenterar vi en metod för byggande av en löslig bly flöde batteri (SLFB) med en utökad livslängd. Genom att leverera en tillräcklig mängd natriumacetat (NaOAc) till elektrolyten, demonstreras en cykel livsförlängning av över 50% för SLFBs via långsiktiga galvanostatic laddning/urladdning experiment. En högre kvalitet på den PbO2 electrodeposit vid den positiva elektroden är kvantitativt validerad för NaOAc-lade elektrolyt genom att kasta index (TI) mätningar. Bilder som förvärvats av svepelektronmikroskopi (SEM) uppvisar också mer integrerad PbO2 ytan morfologi när SLFB drivs med NaOAc-lade till elektrolyten. Detta arbete visar att elektrolyten modifiering kan vara en trolig rutt till ekonomiskt aktivera SLFBs för storskalig energilagring.

Introduction

Förnybar energi inklusive sol och vind har utvecklats under decennier, men deras intermittenta natur utgör stora utmaningar. För en framtida elnätet med förnybara energikällor som ingår, grid stabilisering och last utjämning är kritiska och kan uppnås genom att integrera energilagring. Redox flöde batterier (RFBs) är en av de lovande alternativen för grid-skala energilagring. Traditionella RFBs innehåller jonselektiva membran skiljer Anolyt och Katolyt; exempelvis all-vanadin RFB har visat sig fungera med hög effektivitet och en lång cykel liv1,2. Deras marknadsandel som energilagring är dock mycket begränsad delvis på grund av de dyra bestående av material och ineffektiva jonselektiva membran. Däremot, presenteras en single-flow löslig bly flöde batteri (SLFB) av Plectcher et al. 1 , 2 , 3 , 4 , 5. the SLFB är membran-mindre eftersom den har endast en aktiv arter, Pb(II) joner. PB(II) joner är elektropläteras vid den positiva elektroden som PbO2 och den negativa elektroden som Pb samtidigt under laddning, och konvertera tillbaka till Pb(II) under urladdning. En SLFB måste därför en Cirkulationspump och en elektrolyt ackumulatortank på bara, som i sin tur kan leda till minskad kapital och operativ kostnad jämfört med konventionella RFBs. SLFBs, publicerade livscykel är dock hittills begränsad till mindre än 200 cykler enligt normala villkor6,7,8,9,10.

Faktorer som leder till en kort SLFB livslängd är preliminärt associerad med avsättning/upplösning av PbO2 vid den positiva elektroden. Under laddning/urladdning processer, elektrolyt surhetsgraden finns för att öka över djupa eller upprepade cykler11och protoner föreslås för att inducera generering av en passivering lager av icke-stökiometriska PbOx12, 13. avgivande av PbO2 är ett annat fenomen relaterade till SLFB nedbrytning. Skjul PbO2 partiklar är oåterkalleliga och inte längre kan utnyttjas. SLFBs coulombic effektivitet (CE) minskar bildpunkter på grund av obalanserad elektrokemiska reaktioner samt ackumulerade electrodeposits på båda elektroderna. För att förlänga livscykel SLFBs, stabilisera pH är svängningar och electrodeposit struktur kritiska. En nyligen papper visar en förbättrad prestanda och längre livslängd av SLFBs med tillägg av natriumacetat (NaOAc) i methanesulfonic elektrolyt11.

Här beskrivs ett detaljerat protokoll för att anställa NaOAc som tillsats till methanesulfonic elektrolyten i SLFBs. SLFB prestanda visas att förbättras och livslängd kan förlängas med över 50% i jämförelse med SLFBs utan NaOAc tillsatser. Förfaranden för att kasta index (TI) mätning illustreras dessutom för kvantitativ jämförelse av additiva effekterna på elektroavsättning. Slutligen beskrivs en scanning electron microscopy (SEM) prov förberedelse metod för electrodeposit på SLFB elektroder och en additiv effekt på electrodeposit manifesteras i förvärvade bilder.

Protocol

1. byggande av en SLFB bägare Cell med en natrium acetat tillsats Obs: Den här beskrivs förfarandet för att konstruera en SLFB bägare cell med en tillsats för långsiktiga cykling experiment. Protokollet omfattar elektrolyt utarbetande med och utan tillsats, elektrod förbehandling, cell församling och effektivitet beräkningar. Beredning av bly methanesulfonate (1 L, 1 M som exempel) I dragskåp, lägga till 274,6 g av methanesulfonic syra (MSA, 70…

Representative Results

För att förlänga livscykel SLFBs, levereras NaOAc som en elektrolyt som är additiv. Cykling prestanda av SLFBs med och utan NaOAc additiv undersöks parallellt, och resultaten visas i figur 3. För enklare kvantitativ jämförelse av livslängd definierar vi en SLFB som ”död” när dess CE är lägre än 80% under kontinuerlig galvanostatic laddning/urladdning. Figur 3a och 3b visar att cirka 50% cykel li…

Discussion

Detta dokument beskriver en ekonomisk metod för att förlänga SLFBs livscykel: genom att använda NaOAc agent som en elektrolyt som är additiv. Ett parti av färska grafitelektroder och nickel plattor är preprocessed som ovannämnda i steg 1 före långsiktig cykling experiment. Eftersom inkonsekvens bland kommersiella Kolelektroder kan orsaka prestanda avvikelse av SLFBs, är fysikaliska och kemiska förbehandling i steg 1.4 avgörande för att ta bort ytan rester. Den andra delen av steg 1.4 anställer elektrokemis…

Declarações

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Detta arbete fick stöd av ministeriet för vetenskap och teknik, R.O.C., under finansiering antalet NSC 102-2221-E-002 – 146-, de flesta 103-2221-E-002 – 233- och de flesta 104-2628-E-002-016-MY3.

Materials

70 mm cellulose filter paper Advance
Autolab Metrohm PGSTA302N
BT-Lab BioLogic BCS-810
commercial carbon composite electrode Homy Tech,Taiwan Density 1.75 g cm-3, and electrical conductivity 330 S cm-1
Diamond saw Buehler
Hydrochloric Acid SHOWA 0812-0150-000-69SW 35%
Lead (II) Oxide SHOWA 1209-0250-000-23SW 98%
Lutropur MSA BASF 50707525 70%
nickel plate Lien Hung Alloy Trading Co., LTD., Taiwan,  99%
Potassium Nitrate Scharlab 28703-95 99%
Scanning electron microscopy JEOL JSM-7800F at accelerating voltage of 15 kV
Sodium Acetate SHOWA 1922-5250-000-23SW 98%
water purification system Barnstead MicroPure  18.2 MΩ • cm

Referências

  1. Soloveichik, G. L. Flow batteries: current status & trends. Chemical Reviews. 115 (20), 11533-11558 (2015).
  2. Ravikumar, M. K., Rathod, S., Jaiswal, N., Patil, S., Shukla, A. The renaissance in redox flow batteries. Journal of Solid State Electrochemistry. 21 (9), 2467-2488 (2017).
  3. Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part I. Preliminary studies. Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1773-1778 (2004).
  4. Pletcher, D., Wills, R. A novel flow battery: A lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II) Part II. Flow cell studies. Physical Chemistry Chemical Physics. 6 (8), 1779-1785 (2004).
  5. Pletcher, D., Wills, R. A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). III. The influence of conditions on battery performance. Journal of Power Sources. 149, 96-102 (2005).
  6. Hazza, A., Pletcher, D., Wills, R. A novel flow battery-a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). IV. The influence of additives. Journal of Power Sources. 149, 103-111 (2005).
  7. Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). V. Studies of the lead negative electrode. Journal of Power Sources. 180 (1), 621-629 (2008).
  8. Pletcher, D., Zhou, H., Kear, G., Low, C. T. J., Walsh, F. C., Wills, R. G. A. A novel flow battery-A lead-acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VI. Studies of the lead dioxide positive electrode. Journal of Power Sources. 180 (1), 630-634 (2008).
  9. Li, X., Pletcher, D., Walsh, F. C. A novel flow battery: a lead acid battery based on an electrolyte with soluble lead (II). Part VII. Further studies of the lead dioxide positive electrode. Electrochimica Acta. 54 (20), 4688-4695 (2009).
  10. Krishna, M., Fraser, E. J., Wills, R. G. A., Walsh, F. C. Developments in soluble lead flow batteries and remaining challenges: An illustrated review. Journal of Energy Storage. 15, 69-90 (2018).
  11. Lin, Y. -. T., Tan, H. -. L., Lee, C. -. Y., Chen, H. -. Y. Stabilizing the electrodeposit-electrolyte interphase in soluble lead flow batteries with ethanoate additive. Electrochimica Acta. 263, 60-67 (2018).
  12. Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y., Chainet, E. PbO2/Pb2+ cycling in methanesulfonic acid and mechanisms associated for soluble lead-acid flow battery applications. Electrochimica Acta. 71, 140-149 (2012).
  13. Oury, A., Kirchev, A., Bultel, Y. Potential response of lead dioxide/Lead (II) galvanostatic cycling in methanesulfonic acid: a morphologico-kinetics interpretation. Journal of The Electrochemical Society. 160 (1), A148-A154 (2013).
check_url/pt/58484?article_type=t

Play Video

Citar este artigo
Lin, Y., Kuo, W., Lee, C., Tan, H., Chen, H., Chan, H., Lai, Y., Pan, K. Extending the Lifespan of Soluble Lead Flow Batteries with a Sodium Acetate Additive. J. Vis. Exp. (143), e58484, doi:10.3791/58484 (2019).

View Video