Uma reação de esterificação Steglich modificada foi usada para sintetizar uma pequena biblioteca de derivados de éster com álcoois primários e secundários. A metodologia usa um acetonitrilo solvente, não halogenados e mais verde e permite o isolamento de produto em rendimentos elevados sem a necessidade de purificação cromatográfica.
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Artigo de método
Síntese de ésteres através de uma esterificação Steglich mais verde em acetonitrila
Neste artigo
Resumo
Resumo
A esterificação Steglich é uma utilizado reação para a síntese de ésteres de ácidos carboxílicos e álcoois. Embora eficiente e suave, a reação é comumente realizado usando clorados ou sistemas solvente amida, que são perigosos para a saúde humana e o ambiente. Nossa metodologia utiliza acetonitrilo como um mais verde e menos perigoso sistema solvente. Este protocolo apresenta taxas e rendimentos que são comparáveis aos sistemas tradicionais de solventes e emprega uma extração e a sequência de lavagem que elimina a necessidade para a purificação do produto éster através de cromatografia em coluna. Esse método geral pode ser usado para acoplar uma variedade de ácidos carboxílicos com álcoois alifáticos 2° 1°, álcoois alílicos e benzílicos e fenóis para obter ésteres puros em rendimentos elevados. O objetivo do Protocolo detalhado aqui é fornecer uma alternativa mais verde para uma reação de esterificação comum, que poderia servir de útil para a síntese de éster em aplicações acadêmicas e industriais.
Introdução
Compostos de éster são amplamente utilizados para aplicações tais como compostos de sabor, produtos farmacêuticos, cosméticos e materiais. Comumente, o uso de carbodiimida reagentes de acoplamento é usado para facilitar uma formação de éster de um ácido carboxílico e um álcool1. Por exemplo, na esterificação Steglich, dicyclohexylcarbodiimide (DCC) é reagida com um ácido carboxílico na presença de 4-dimetilaminopiridina (DMAP) para formar um derivado de ácido ativado, geralmente em um sistema de solvente clorado ou Dimetilformamida (DMF)2,3,4. O deriva....
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Protocolo
Atenção: Consultar fichas de dados de segurança (SDSs) antes da utilização dos produtos químicos neste procedimento. Usar equipamento de protecção adequado (EPI) incluindo respingo óculos de proteção, jaleco e nitrilo ou luvas de butilo, como muitos dos reagentes e solventes são inflamáveis ou corrosivos. Realize todas as reações em uma coifa. É desnecessário para vidro seco ou usar uma atmosfera de nitrogênio para este protocolo.
1. reação de acoplamento carbodiimida para álcoois primários
- Em um 50 mL redonda balão de fundo, combinar (E)-ácido cinâmico (151 mg, 1,02 mmol, 1.2 equiv), DMAP (312 mg, 2,55 mmol, 3 equiv) e E....
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Resultados
Usando a esterificação Steglich modificada em acetonitrila, seguida de um exame de extração ácido-base, 3-metoxibenzílico cinamato (8) obteve-se como um óleo amarelo-luz (205 mg, 90% de rendimento), sem a necessidade de cromatografia de coluna. 1 Espectro de RMN de C H e 13é apresentados na Figura 2 para confirmar a estrutura e indicar a pureza.
Compostos de
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Discussão
A metodologia aqui apresentada foi desenvolvida para minimizar os riscos de solvente associado com uma esterificação Steglich tradicional, usando um sistema de solvente mais verde e reduzindo a necessidade para cromatografia de coluna8,9. Rendimentos de reação comparáveis e taxas podem ser conseguidas com o uso de acetonitrilo no lugar secos solventes clorados ou DMF22.
Diversas etapas-chave permitem a purificaç.......
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Divulgações
Os autores não têm nada para divulgar.
Agradecimentos
Esta pesquisa foi apoiada pelo Siena College e do centro de iniciação científica e atividade criativa. Agradecemos o Dr. Thomas Hughes e Dr. Kristopher Kolonko para conversas úteis, MS. Allycia Barbera para fase inicial de trabalho sobre esta metodologia e o Siena College Stewart instrumentação avançada e tecnologia (SAInT) centro de recursos de instrumentação.
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Materiais
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| trans -ácido cinâmico | Acros Organics | 158571000 | |
| ácido butírico | Sigma-Aldrich | B103500 | Cuidado: |
| ácido hexanóico | Sigma-Aldrich | 153745-100G | Cuidado: |
| ácido decanóico | Sigma-Aldrich | 21409-5G | Cuidado: |
| ácido | fenilacético corrosivoSigma-Aldrich | P16621-5G | |
| 3-metoxibenzílico álcool | Sigma-Aldrich | M11006-25G | |
| difenilmetanol | Acros Organics | 105391000 | Benzhidrol |
| clorofórmio-d | Acros Organics | 166260250 | 99,8% com 1% v/v tetrametilsilano, Cuidado: |
| hexano | BDH Chemicals | BDH1129-4LP | Cuidado: acetato de |
| etila | Sigma-Aldrich | 650528 | Cuidado: |
| éter dietílico | Fisher Scientific | E138-500 | Cuidado: |
| acetonitrila | Fisher Scientific | A21-1 | ACS Certified, >99,5%, Cuidado: inflamável |
| 4-dimetilaminopiridina | Acros Organics | 148270250 | Cuidado: |
| magnésio tóxico sulfato | Fisher Scientific | M65-3 | |
| ácido clorídrico, 1 M | Fisher Scientific | S848-4 | Cuidado: cloreto de |
| sódio | BDH Produtos químicos | BDH8014 | |
| bicarbonato de sódio | Fisher Scientific | S25533B | |
| cloridrato de 1-etil-3- (3-dimetilaminopropil) carbodiimida | Chem-Impex | 00050 | Cuidado: placas de |
| cromatografia em camada fina | EMD Millipore | 1055540001 | folhas com suporte de alumínio |
| Nota: Todos os reagentes e solventes disponíveis comercialmente foram usados como recebidos sem purificação adicional. |
Referências
- Williams, A., Ibrahim, I. T. Carbodiimide chemistry: recent advances. Chemical Reviews. 81 (6), 589-636 (1981).
- Höfle, G., Steglich, W., Vorbrüggen, H. 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. [New synthetic method (25)]. Angewandte Chemie International Edition in English. 17 (8), 569-583 (1978).
- Neises, B., Steglich, W.
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Reimpressões e permissões
