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Artigo de método

Produção e Utilização de Hidrogênio em Reator de Membrana

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DOI:

10.3791/65098

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10 de março de 2023

 ,  , 

* These authors contributed equally

Neste artigo

Resumo

Os reatores de membrana permitem a hidrogenação em condições ambientais sem entrada direta de H2 . Podemos rastrear a produção e utilização de hidrogênio nesses sistemas usando espectrometria de massas atmosféricas (atm-MS) e cromatografia gasosa por espectrometria de massas (GC-MS).

Resumo

A hidrogenação industrial consome ~11 Mt de gás H2 derivado de fósseis anualmente. Nosso grupo inventou um reator de membrana para contornar a necessidade de usar gás H2 para a química de hidrogenação. O reator de membrana obtém hidrogênio da água e impulsiona reações usando eletricidade renovável. Neste reator, um pedaço fino de Pd separa um compartimento eletroquímico de produção de hidrogênio de um compartimento de hidrogenação química. O Pd no reator de membrana atua como (i) uma membrana seletiva de hidrogênio, (ii) um cátodo e (iii) um catalisador para hidrogenação. Neste artigo, relatamos o uso de espectrometria de massas atmosféricas (atm-MS) e cromatografia gasosa por espectrometria de massas (GC-MS) para demonstrar que um viés eletroquímico aplicado através de uma membrana de Pd permite hidrogenação eficiente sem entrada direta de H2 em um reator de membrana. Com atm-MS, medimos uma permeação de hidrogênio de 73%, o que permitiu a hidrogenação de propiofenona a propilbenzeno com 100% de seletividade, medida por GC-MS. Em contraste com a hidrogenação eletroquímica convencional, que é limitada a baixas concentrações de material de partida dissolvido em um eletrólito prótico, a separação física da produção de hidrogênio da utilização no reator de membrana permite a hidrogenação em qualquer solvente ou em qualquer concentração. O uso de altas concentrações e uma ampla gama de solventes é particularmente importante para a escalabilidade do reator e futura comercialização.

Introdução

Reações termoquímicas de hidrogenação são usadas em ~20% de toda a síntese química1. Essas reações requerem grandes quantidades de gás H 2, que geralmente são derivados de combustíveis fósseis, temperaturas entre 150 °C e 600 °C e pressões de até 200 atm2. A hidrogenação eletroquímica é uma maneira atraente de contornar esses requisitos e conduzir reações de hidrogenação usando água e eletricidade renovável3. Para hidrogenação eletroquímica convencional, uma matéria-prima insaturada é dissolvida em um eletrólito prótico em uma célula eletroquímica. Quando um potencial é aplicado à célul....

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Protocolo

1. Rolagem de Pd

  1. Limpe a barra de wafer Pd com uma mistura de hexanos usando um pano de algodão.
    CUIDADO: O hexano é inflamável, um perigo para a saúde, irritante e prejudicial ao meio ambiente. Trabalhe sob ventilação adequada (ou seja, um snorkel ou um exaustor).
  2. Enrolar o wafer Pd usando um rolo manual até atingir uma espessura de ≤150 μm, determinada por um micrômetro digital.
  3. Enrolar o Pd usando um rolo automático até uma espessura de 25 μm, determinada por um micrômetro digital. Em seguida, corte o Pd resultante nas dimensões desejadas (por exemplo, 3,5 cm x 3,5 cm).

2. Rec....

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Resultados

Atm-MS é usado para medir a corrente iônica do hidrogênio que é produzido no reator de membrana. Podemos usar essas medidas para quantificar o quanto de hidrogênio permeia através da membrana de Pd durante a eletrólise. Primeiro, mede-se o hidrogênio que evolui a partir do compartimento de hidrogenação (Figura 3, à esquerda das linhas pontilhadas). Quando o sinal atinge um estado estacionário, o canal é comutado para o compartimento eletroquímico. O gás H2 que evolui do compartime.......

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Discussão

A membrana Pd permite a permeação de hidrogênio e hidrogenação química. A preparação desta membrana é, portanto, importante para a eficácia do reator de membrana. O tamanho da membrana de Pd, cristalografia e superfície são ajustados para melhorar os resultados experimentais. Embora o metal Pd possa evoluir hidrogênio em qualquer espessura, as membranas de Pd são laminadas a 25 μm. Essa padronização da espessura da membrana garante que o tempo necessário para o hidrogênio permear através da membrana seja constante para t.......

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Divulgações

Pedidos de patente baseados na tecnologia descrita neste trabalho foram depositados e publicados: Berlinguette, C. P.; Sherbo, R. S. "Methods and Apparatus for Performing Chemical and Electrochemical Reactions" US Patent Application No. 16964944 (PCT depositado em janeiro de 2019, entrada nacional em julho de 2020), Publicação nº US20210040017A1 (publicado em fevereiro de 2021). Pedido de Patente Canadense Nº 3089508 (PCT depositado em janeiro de 2019, entrada nacional em julho de 2020), Publicação Nº CA3089508 (publicado em agosto de 2019). Dados prioritários: Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/622.305 (depositado em janeiro de 2018).

Agradecimentos

Somos gratos ao Conselho Canadense de Pesquisa em Ciências Naturais e Engenharia (RGPIN-2018-06748), à Fundação Canadense para Inovação (229288), ao Instituto Canadense de Pesquisa Avançada (BSE-BERL-162173) e às Cátedras de Pesquisa do Canadá pelo apoio financeiro. Esta pesquisa foi realizada graças em parte ao financiamento do Canada First Research Excellence Fund, Quantum Materials and Future Technologies Program. Agradecemos a Ben Herring, do UBC Shared Instrument Facility, pela assistência com o desenvolvimento do instrumento e método GC-MS. Agradecemos à Dra. Monika Stolar pelas contribuições para o desenvolvimento e edição deste manuscrito. Finalmente, agradece....

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Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo
NomeEmpresaNúmero de catálogoComentários
Eletrodo de Referência Ag/AgClProdutos de pesquisa BASiMW-2021Eletrodo de referência
Balança AnalíticaCole-ParmerRK-11219-03Instrumento
Espectrômetro de Massa AtmosféricaESS CatalySysNA
Instrument Bench Power SupplyNewark1550Instrumento
Conductive Copper Foil Electrical Tape& nbsp;McMaster Carr76555A711Conjunto de células eletroquímicas
DiclorometanoSigma Aldrich270997Reagente
Prensa de rolamento elétrica com micrômetro duploMTI CorporationMR100AEquipamento
Célula H de vidroeletroquímico Universidade da Colúmbia Britânica sopro de vidroNAConjunto de células eletroquímicas
ESS catálise QUADSTARESS CatalySysNASoftware
EtanolSigma Aldrich493511Reagente
Laminador PlanoPepetolls18700AEquipamento
Cromatografia Gasosa Espectrômetro de MassaInstrumento AgilentNAFrasco
GC-MSFrasco Agilent5067-0205GC-MS
HexanesSigma Aldrich1.0706Reagente
Ácido clorídricoSigma Aldrich258148Reagente
Solução de peróxido de hidrogênio (30% v/v)Sigma AldrichH1009Reagente
Álcool IsopropílicoSigma AldrichW292907
Reagente Masshunter Software de AquisiçãoAgilentG1617FA
Software Micropipeta (100 µ L - 1000 µ L)InstrumentoF123602
Gilson Micropipeta (20 µ L - 200 µ L) Multômetro
UlineH-2780
MuflaMTI CorporationKSL-1100XEquipamento
Ácido nítricoSigma Aldrich438073 Reagente
Gás nitrogênioSigma Aldrich608661Reagente
Paládio (II) CloretoSigma Aldrich520659Barra
wafer Reagent Pd, 1 oz, 99,95%Silver Gold Bull.Eletrodo Auxiliar de Platina Reagente NA
Produtos de pesquisa BASiMW-1032Ânodo
PotenciostatoMetrohmPGSTAT302NInstrumento
PropiofenonaSigma AldrichP51605Reagente
Membrana de Troca de Prótons, Nafion 212Armazenamento de células de combustível NAMontagem de células eletroquímicas
Ácido sulfúrico Reagente258105Sigma Aldrich
de Instrumento para Digital de Mitutoyo para Instrumentos Gilson F123601 de

Referências

  1. Rytter, E., Hillestad, M., Austbø, B., Lamb, J. J., Sarker, S. Chapter six - Thermochemical production of fuels. Hydrogen, Biomass and Bioenergy. Lamb, J. J., Pollet, B. G. , Academic Press. Cambridge, MA. 89-117 (2020).
  2. Arpe, H. -J. Industrial Organic Chemistry. , Butterworth-Heinemann. (2017).
  3. Orella, M. J., Román-Leshkov, Y., Brushett, F. R.

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Reimpressões e permissões

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