Back to chapter

6.10:

Wet van Hess

JoVE Core
Chemistry
This content is Free Access.
JoVE Core Chemistry
Hess’s Law

Languages

Share

Waterstofgas dat uit elektrische auto’s lekt, kan reageren met de ozonlaag in de atmosfeer en water produceren. Voor reacties als deze is het direct meten van de enthalpie-verandering in een laboratoriumomgeving moeilijk. Deze reactie kan echter in het laboratorium in twee stappen worden uitgevoerd om de enthalpie van elke stap te meten.In stap 1 wordt zuurstofgas omgezet in ozongas en is delta H_1 gelijk aan 285, 4 kilojoule. In stap 2 worden waterstof-en zuurstofgassen gecombineerd om waterdamp te produceren, en delta H_2 is gelijk aan 483, 6 kilojoules. Omdat enthalpie een toestandsfunctie is, hangt de enthalpie-verandering van een reactie alleen af van de begintoestand van het systeem, waterstof en ozon, en de eindtoestand, water, ongeacht de tussenliggende stappen.De wet van Hess van constante warmtesommatie stelt dat als een chemische vergelijking in meerdere stappen kan worden geschreven, de netto enthalpie-verandering voor de vergelijking kan worden geschreven als een som van enthalpieën die bij elke stap horen. Vaak moeten thermochemische reacties worden gemanipuleerd om de reacties op te laten tellen bij een bepaalde reactie. De stoichiometrische grootheden en de richting van de reactie kunnen worden veranderd en een nieuwe enthalpie van elke gemanipuleerde reactie kan worden bepaald.In dit voorbeeld kunnen de twee stappen met bekende veranderingen in enthalpie niet direct worden opgeteld om de onbekende reactie-enthalpie te vinden. Dit komt doordat de eerste vergelijking ozon als product heeft, terwijl de betreffende reactie ozon als reactant heeft. Om hiermee rekening te houden, moet de eerste vergelijking, een endotherme reactie, worden omgezet in de omgekeerde exotherme reactie waarbij ozon uiteenvalt in zuurstof en 285, 4 kilojoules afgeeft.De nieuwe delta H heeft dezelfde waarde maar het tegenovergestelde teken. Toch levert het omgekeerde van stap 1 en stap 2 niet de 3 mol water op zoals bij de omzetting van ozon in water, omdat de stoichiometrische coëfficiënten verschillend zijn. Om hiermee rekening te houden, moeten de stoichiometrische coëfficiënten van elk van de reacties en hun bijbehorende enthalpie-veranderingen worden vermenigvuldigd met factoren die het mogelijk maken dat de coëfficiënt overeenkomt met de reactie van interesse of teniet doet.Omdat enthalpie-verandering afhangt van de hoeveelheid reactanten en producten, blijft de verhouding tussen de coëfficiënten en de enthalpie-verandering constant. Om 3 mol water te krijgen, moet stap 2 worden vermenigvuldigd met 3 gedeeld door 2, wat een nieuwe delta H_2 van 725, 4 kilojoule oplevert. Om 1 mol ozon te verbruiken, moet het omgekeerde van stap 1 worden vermenigvuldigd met 1 gedeeld door 2, wat een nieuwe delta H_1 oplevert van 142, 7 kilojoule.Het optellen van de gemodificeerde thermochemische vergelijking en het annuleren van alle verbindingen die in zowel reactanten als producten voorkomen, levert de gewenste reactie op. Wanneer de nieuwe delta H 1 en 2 worden toegevoegd, is de enthalpie-verandering voor de reactie tussen waterstof en ozon 868, 1 kilojoule.

6.10:

Wet van Hess

There are two ways to determine the amount of heat involved in a chemical change: measure it experimentally, or calculate it from other experimentally determined enthalpy changes. Some reactions are difficult, if not impossible, to investigate and make accurate measurements for experimentally. And even when a reaction is not hard to perform or measure, it is convenient to be able to determine the heat involved in a reaction without having to perform an experiment.

This type of calculation usually involves the use of Hess’s law, which states: If a process can be written as the sum of several stepwise processes, the enthalpy change of the total process equals the sum of the enthalpy changes of the various steps. Hess’s law is valid because enthalpy is a state function: Enthalpy changes depend only on where a chemical process starts and ends, but not on the path it takes from start to finish. For example, the reaction of carbon with oxygen to form carbon dioxide occurs either directly or by a two-step process. The direct process is written as:

Eq1

In the two-step process, first carbon monoxide is formed:

Eq2

Then, carbon monoxide reacts further to form carbon dioxide:

Eq3

The equation describing the overall reaction is the sum of these two chemical changes:

Eq4

Because the CO produced in Step 1 is consumed in Step 2, the net change is:

Eq5

According to Hess’s law, the enthalpy change of the reaction will equal the sum of the enthalpy changes of the steps.

Eq6

ΔH of the overall reaction is the same, regardless of whether it occurs in one step or two. This finding (overall ΔH for the reaction = sum of ΔH values for reaction “steps” in the overall reaction) is true in general for chemical and physical processes.

There are two important features of ΔH that prove useful while solving problems using Hess’s law. This is based on the fact that ΔH is directly proportional to the quantities of reactants or products, and changing the reaction (or the thermochemical equation) in well-defined ways changes the ΔH accordingly.

For example, the enthalpy change for the reaction forming 1 mole of NO2 (g) is +33.2 kJ:

Eq7

When 2 moles of NO2 (twice as much) are formed, the ΔH is twice as large:

Eq8

In general, if multiplying or dividing a chemical equation, the change in enthalpy should also be multiplied or divided by the same number.

ΔH for a reaction in one direction is equal in magnitude and opposite in sign to ΔH for the reaction in the reverse direction. For example:

Eq9

Then, for the reverse reaction, the enthalpy change is also reversed:

Eq10

This text is adapted from Openstax, Chemistry 2e, Section 5.3: Enthalpy.

Suggested Reading

  1. Davis, Thomas W. "A common misunderstanding of Hess' law." Journal of Chemical Education 28, no. 11 (1951): 584.
  2. Lee, A. L., H. L. Feldkirchner, F. C. Schora, and J. J. Henry. "Heat of Reaction of Hydrogen and Coal." Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 7, no. 2 (1968): 244-249.