Back to chapter

12.8:

Verlagen van Dampdruk

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Vapor Pressure Lowering

Languages

Share

Sommige eigenschappen van een oplossing zijn afhankelijk van het type opgeloste stof. Een waterige oplossing van zoutzuur kleurt pH-papier rood, terwijl een natriumhydroxideoplossing het blauw kleurt. Andere eigenschappen van een oplossing zijn alleen afhankelijk van de concentratie of het aantal deeltjes van de opgeloste stof en niet van het type opgeloste stof.Dit worden colligatieve verschijnselen genoemd. Een van die verschijnselen is de dampspanning van een oplossing. De dampspanning van een vloeistof is de druk van het gas boven de vloeistof die het gevolg is van verdamping wanneer de vloeistof en het gas in een dynamisch evenwicht zijn in een gesloten houder.De dampspanning van de oplossing is altijd lager dan die van het zuivere oplosmiddel. Overweeg een oplossing die wordt gemaakt wanneer een niet-vluchtige opgeloste stof, dat wil zeggen een stof zonder meetbare dampspanning, wordt toegevoegd aan een vluchtig oplosmiddel. In een puur oplosmiddel bestaat het gehele oppervlak van de vloeistof uit oplosmiddeldeeltjes.Sommige van deze deeltjes ontsnappen naar de gasvormige toestand om damp te creëren, terwijl sommige van de gasmoleculen erboven weer condenseren in een vloeibare toestand. Wanneer de verdampingssnelheid gelijk is aan de condensatiesnelheid, wordt een dynamisch evenwicht bereikt. In een oplossing heeft het vloeistofoppervlak zowel opgeloste stof als oplosmiddeldeeltjes.Dus een kleiner aantal deeltjes van het oppervlakte-oplosmiddel kan verdampen. De condensatiesnelheid neemt af om het dynamische evenwicht te herstellen met de verminderde verdampingssnelheid, nu met een lagere concentratie aan oplosmiddeldeeltjes in gasvormige toestand. De dampspanning van een oplossing kan worden berekend volgens de wet van Raoult, die stelt dat de partiële druk van een oplossing gelijk is aan de molfractie van het oplosmiddel, chi, vermenigvuldigd met de dampspanning van het zuivere oplosmiddel, P nul.Een oplossing bevat bijvoorbeeld 1, 5 mol van een niet-vluchtige opgeloste stof zoals glycerol en 3, 5 mol water bij 25 graden Celsius. De molfractie van het oplosmiddel is 0, 70 en de dampspanning van zuiver water is 23, 8 torr. De dampspanning van de oplossing kan worden berekend met behulp van de wet van Raoult en bedraagt 16, 7 torr, 70%van de dampspanning van het zuivere oplosmiddel.Een vergelijking voor dampdrukverlaging, ΔP, kan ook worden afgeleid uit de wet van Raoult. Aangezien de molfractie van het oplosmiddel gelijk is aan één minus de molfractie van de opgeloste stof, kan deze worden vervangen door de wet van Raoult. Dit kan worden gebruikt om een vergelijking te maken waarbij de dampdrukverlaging recht evenredig is met de molfractie van de opgeloste stof.Herinnerend aan het vorige voorbeeld, is de molfractie van de opgeloste stof 1 minus de molfractie van het oplosmiddel. Als de waarde wordt ingevoerd, is de molfractie van de opgeloste stof 0, 3. Aangezien de dampspanning van zuiver water 23, 8 torr is, wordt de verlaging van de dampspanning berekend op 7, 14 torr.Door ΔP en de dampspanning van de oplossing toe te voegen, wordt de dampspanning van het zuivere oplosmiddel verkregen.

12.8:

Verlagen van Dampdruk

The equilibrium vapor pressure of a liquid is the pressure exerted by its gaseous phase when vaporization and condensation are occurring at equal rates:

 Eq1

Dissolving a nonvolatile substance in volatile liquid results in a lowering of the liquid’s vapor pressure. This phenomenon can be explained by considering the effect of added solute molecules on the liquid's vaporization and condensation processes. To vaporize, solvent molecules must be present at the surface of the solution. The presence of solute decreases the surface area available to solvent molecules and thereby reduces the rate of solvent vaporization. Since the rate of condensation is unaffected by the presence of solute, the net result is that the vaporization-condensation equilibrium is achieved with fewer solvent molecules in the vapor phase (i.e., at a lower vapor pressure).

While this interpretation is useful, it does not account for several important aspects of the colligative nature of vapor pressure lowering. A more rigorous explanation involves the property of entropy. For purposes of understanding the lowering of a liquid's vapor pressure, it is adequate to note that the more dispersed nature of matter in a solution, compared to separate solvent and solute phases, serves to effectively stabilize the solvent molecules and hinder their vaporization. A lower vapor pressure results, and a correspondingly higher boiling point.

The relationship between the vapor pressures of solution components and the concentrations of those components is described by Raoult’s law: The partial pressure exerted by any component of an ideal solution is equal to the vapor pressure of the pure component multiplied by its mole fraction in the solution.

 Eq2

where PA is the partial pressure exerted by component A in the solution, PºA is the vapor pressure of pure A, and XA is the mole fraction of A in the solution.

Recalling that the total pressure of a gaseous mixture is equal to the sum of partial pressures for all its components (Dalton’s law of partial pressures), the total vapor pressure exerted by a solution containing i components is

 Eq3

A nonvolatile substance is one whose vapor pressure is negligible (Pº ≈ 0), and so the vapor pressure above a solution containing only nonvolatile solutes is due only to the solvent:

 Eq4

This text is adapted from Openstax, Chemistry 2e, Section 11.4: Colligative Properties.

Suggested Reading

  1. Andrews, Frank C. "Colligative properties of simple solutions." Science 194, no. 4265 (1976): 567-571.
  2. Lindsay Jr, W. T., and Chu Tisin Liu. “Vapor pressure lowering of aqueous solutions at elevated temperatures.” Westinghouse Research Laboratories, Pittsburgh, Pennsylvania, 1968.
  3. Chinard, Francis P. "Colligative properties." Journal of Chemical Education 32, no. 7 (1955): 377.