Back to chapter

12.8:

Buhar Basıncını Düşürme

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Vapor Pressure Lowering

Languages

Share

Çözeltinin bazı özellikleri, çözünen madde türüne bağlıdır. Sulu bir hidroklorik asit çözeltisi pH kağıdını kırmızıya, sodyum hidroksit çözeltisi ise maviye çevirir. Bir çözeltinin diğer özellikleri, çözünen maddenin türünden ziyade yalnızca çözünen maddenin konsantrasyonuna veya parçacık sayısına bağlıdır.Bunlara birleşik özellikler denir. Böyle bir özelliğe örnek bir çözeltinin buhar basıncıdır. Bir sıvının buhar basıncı, kapalı bir kapta sıvı ve gaz dinamik bir dengede olduğunda buharlaşmadan kaynaklanan sıvı üzerindeki gazın basıncıdır.Çözeltinin buhar basıncı her zaman saf çözücününkinden daha düşüktür. Ölçülebilir buhar basıncına sahip olmayan uçucu olmayan bir çözünen maddenin uçucu bir çözücüye eklenerek yapılan bir çözeltiyi düşünün. Saf bir çözücüde, sıvının tüm yüzeyi çözücü parçacıklarıdır.Bu parçacıkların bir kısmı buhar oluşturarak gaz haline kaçarken, yukarıdaki gaz moleküllerinin bir kısmı tekrar sıvı hale yoğunlaşır. Buharlaşma hızı, yoğunlaşma hızına eşit olduğunda, dinamik bir dengeye ulaşılır. Bir çözeltide, sıvı yüzey hem çözünen hem de çözücü parçacıklarına sahiptir.Böylece, daha az sayıda yüzey çözücü parçacığı buharlaşabilir. Artık gaz halinde daha düşük çözücü partikülleri konsantrasyonu ile azalan buharlaşma hızıyla dinamik dengeyi yeniden kurmak için yoğunlaşma hızı azalır. Bir çözeltinin buhar basıncı, Raoult yasası ile hesaplanabilir;Raoult yasası bir çözeltinin kısmi basıncının çözücünün mol fraksiyonu, chi, ile saf çözücünün buhar basıncı P°çarpımı olduğunu söyler.Örneğin, bir çözelti, 1, 5 mol gliserol gibi uçucu olmayan bir çözünen madde ve 25 santigrat derecede 3, 5 mol su içerir. Çözücünün mol fraksiyonu 0, 70 ve saf suyun buhar basıncı 23, 8 torr’dur. Çözeltinin buhar basıncı, Raoult yasası kullanılarak saf çözücünün buhar basıncının 70’i olan 16, 7 torr olarak hesaplanabilir.Buhar basıncını düşürmek için bir denklem olan ΔP, Raoult Yasasından da türetilebilir. Çözücünün mol fraksiyonu, çözünen maddenin mol fraksiyonunun bir eksiğine eşit olduğu için, Raoult Yasasına yerleştirilebilir. Bu, buhar basıncının düşürülmesinin çözünen maddenin mol fraksiyonu ile doğru orantılı olduğu bir denklem oluşturmak için kullanılabilir.Önceki örneği hatırlarsak, çözünen maddenin mol fraksiyonu, 1 eksi solventin mol fraksiyonudur. Değer yerleştirildiğinde, çözünen maddenin mol oranı 0, 3’tür. Saf suyun buhar basıncının 23, 8 torr olduğu göz önüne alındığında, buhar basıncının düşmesi 7, 14 torr olur.ΔP ve çözeltinin buhar basıncı eklenerek saf çözücünün buhar basıncı elde edilir.

12.8:

Buhar Basıncını Düşürme

Bir sıvının denge buhar basıncı, buharlaşma ve yoğunlaşma eşit oranlarda meydana geldiğinde gaz fazı tarafından uygulanan basınçtır:

 Eq1

Uçucu olmayan bir maddenin uçucu sıvı içinde çözülmesi, sıvının buhar basıncının düşmesine neden olur. Bu fenomen, eklenen çözünen moleküllerin sıvının buharlaşma ve yoğunlaşma süreçleri üzerindeki etkisi dikkate alınarak açıklanabilir. Buharlaşma için çözücü molekülleri çözeltinin yüzeyinde mevcut olmalıdır. Çözünen maddenin varlığı, çözücü moleküllerinin kullanabileceği yüzey alanını azaltır ve böylece çözücü buharlaşma oranını düşürür. Yoğuşma hızı, çözünen maddenin varlığından etkilenmediği için net sonuç, buharlaşma-yoğuşma dengesinin buhar fazında daha az çözücü molekülü ile (yani, daha düşük bir buhar basıncında) sağlanmasıdır.

Bu yorum yararlı olsa da, buhar basıncını düşürmenin koligatif doğasının birkaç önemli yönünü hesaba katmaz. Daha ayrıntılı bir açıklama entropinin özelliğini içerir. Bir sıvının buhar basıncının düşürülmesini anlamak için, ayrı ayrı çözücü ve çözünen fazlara kıyasla bir çözelti içindeki maddenin daha dağınık doğasının, çözücü moleküllerini etkili bir şekilde stabilize etmeye ve buharlaşmalarını engellemeye hizmet ettiğini kavramak yeterlidir. Daha düşük bir buhar basıncı ve buna bağlı olarak daha yüksek bir kaynama noktası ortaya çıkar.

Çözelti bileşenlerinin buhar basınçları ile bu bileşenlerin konsantrasyonları arasındaki ilişki Raoult yasası ile açıklanmıştır: İdeal bir çözeltinin herhangi bir bileşeni tarafından uygulanan kısmi basınç, saf bileşenin buhar basıncının çözeltideki mol fraksiyonu ile çarpımına eşittir.

 Eq2

burada PA, çözelti içinde bileşen A tarafından uygulanan kısmi basınçtır, PºA, saf A’nın buhar basıncıdır ve XA, çözeltideki A’nın mol fraksiyonudur.

Gaz halindeki bir karışımın toplam basıncının, tüm bileşenleri için kısmi basınçların toplamına eşit olduğunu hatırlayarak (Dalton’un kısmi basınçlar yasası), i bileşenleri içeren bir çözelti tarafından uygulanan toplam buhar basıncı şöyledir:

 Eq3

Uçucu olmayan bir madde, buhar basıncı ihmal edilebilir olan bir maddedir (Pº ≈ 0) ve bu nedenle, yalnızca uçucu olmayan çözünen maddeler içeren bir çözeltinin üzerindeki buhar basıncı yalnızca çözücüye bağlıdır:

 Eq4

Bu metin bu kaynaktan uyarlanmıştır Openstax, Chemistry 2e, Section 11.4: Colligative Properties.

Suggested Reading

  1. Andrews, Frank C. "Colligative properties of simple solutions." Science 194, no. 4265 (1976): 567-571.
  2. Lindsay Jr, W. T., and Chu Tisin Liu. “Vapor pressure lowering of aqueous solutions at elevated temperatures.” Westinghouse Research Laboratories, Pittsburgh, Pennsylvania, 1968.
  3. Chinard, Francis P. "Colligative properties." Journal of Chemical Education 32, no. 7 (1955): 377.