نقدم تجميع درجات حرارة عالية السلائف السبائك K<sub> 4</sub> قه<sub> 9</sub>، وحل المجالس المحلية في الإيثيلنديامين لتشكيل قه<sub> 9</sub<sup> 4 -</sup> أيونات Zintl deltahedral، وردود الفعل من المجموعات مع الألكاينات لتشكيل العضوية وغير العضوية Zintl الأيونات. وتتميز هذه الأخيرة بواسطة الطيف الكتلي electrospray في الحلول وبواسطة حيود الأشعة السينية واحدة من الكريستال في الحالة الصلبة.
على الرغم من أن الدراسات الأولى من تاريخ أيونات Zintl بين أواخر عام 1890 وأوائل عام 1930 إلا أنها لم تتسم هيكليا حتى سنوات عديدة في وقت لاحق. 1،2 تلك كيمياء الأكسدة أصغر حتى، حول فقط 10 سنة، ولكن على الرغم من هذا التاريخ القصير deltahedral هذه الأيونات مجموعات E 9 N-(E = سي، قه، القصدير، الرصاص، ن = 2، 3، 4). وقد أظهرت بالفعل تفاعلية مثيرة للاهتمام ومتنوعة، وكانت في طليعة البلدان النامية بسرعة، وكيمياء جديدة ومثيرة 3-6 المعالم البارزة هي اقتران الأكسدة من قه 9 4 – مجموعات لoligomers وسلاسل لا نهاية، 7-19 بهم metallation، 14-16،20-25 متوجا التي تمر بمرحلة انتقالية والمعادن الفلزية العضوية شظايا، 26-34 الإدراج ذرة الانتقال المعدنية في مركز الكتلة التي يتم الجمع في بعض الأحيان مع السد وoligomerization، 35-47 إضافة الرئيسي للمجموعة الشظايا الفلزية مثل EXO العبودي بدائل،48-50 وfunctionalization مع المخلفات العضوية المختلفة من خلال ردود الفعل مع الهاليدات العضوية والألكاينات. 51-58
وقد فتح هذا التطور الأخير من ربط أجزاء العضوية مباشرة الى مجموعات تصل حقل جديد، وهما الكيمياء العضوية وغير العضوية Zintl، وهذا هو خصبة للمزيد من الاستكشافات الاصطناعية، وهذا هو الإجراء خطوة بخطوة لتركيب الجرمانيوم-ثنائي الفاينيل ووصف مجموعات هنا. الخطوات الأولية الخطوط العريضة لتركيب لالسلائف السبائك من K 4 قه 9 من الذي قه 9 4 – يتم استخراج كتل في وقت لاحق في حل وهذا ينطوي على تنصهر السيليكا الزجاج اليدوي، قوس لحام الحاويات النيوبيوم، والتعامل مع المواد الهواء حساسة للغاية في علبة القفازات. في الهواء حساسة K 4 يذوب ثم قه 9 في الإيثيلنديامين في المربع ثم alkenylated بواسطة تفاعل مع البيانات 3 كربيد ≡ CSiMe 3. ويعقب على رد فعل من قبل ELECtrospray قياس الطيف الكتلي بينما يستخدم المحلول الناتج للحصول على بلورات واحدة تحتوي على مجموعات functionalized [H 2 C = CH-GE-9 CH = CH 2] 2 -. لهذا الغرض يتم طرد الحل وتصفيتها والطبقات بعناية مع حل التولوين من 18 تاج-6. أنتجت مشاريع الحلول الطبقات استثارته لبضعة أيام، وكتل بلورية البرتقالي من [K (18 تاج-6)] 2 [قه 9 (HCCH 2) 2] • EN التي اتسمت المفرد الكريستال حيود الأشعة السينية .
ويسلط الضوء على تقنيات عملية رد فعل قياسي، العمل لمدة تصل، وتحليل نحو التكتلات functionalized Zintl deltahedral. ومن المؤمل أن يساعد نحو مزيد من التطوير وفهم من هذه المركبات في المجتمع ككل.
من المهم لتنظيف جيد للأكسدة جزئيا أنابيب ملحوظة. ومع ذلك، إذا بقي للأنابيب وقتا طويلا في محلول التنظيف ملحوظة، وهذا سوف يضر بشدة سماكة الأنبوب. وبالتالي، 10 – 15 ثانية أمر لا بد منه ويجب أن تكون أنابيب لامع جدا في النهاية (الشكل 3). وينبغي بعد أن يتم ختم الأنابيب داخل سترة …
The authors have nothing to disclose.
فإن الكتاب أود أن أشكر مؤسسة العلوم الوطنية للحصول على الدعم المالي المستمر (CHE-0742365) وعلى شراء حيود بروكر الثاني APEX (CHE-0443233) وMicrotof-II بروكر مطياف الكتلة (CHE-0741793). فإن الكتاب بالشكر أيضا إلى مرفق CEST لاستخدامها من كتلة مطياف Micromass كواترو-LC.
Name of the reagent | Company | Catalogue number | Comments |
D8-Xray diffractometer | Bruker | Bruker APEX II | |
Electrospray mass spectrometer | Bruker | Microtof-II | |
Electrospray mass spectrometer | Micromass | Quattro-LC | triple -quadropole |
Drybox | Innovative Technology | S-1-M-DL | IT-Sys1 model |
Inert Gas/Vacuum Shielded Arc Welding Arrangement |
LDS Vacuum Products | Special Order | |
Arc Welder Power Source | Miller | Maxstar-91 | |
Welding Rubber Gloves | The Home Depot | KH643 | |
Electric Engraver | Burgess Products | 74 | Vibro-Graver |
Circular Glass Saw | Pistorius Machine Co. Inc | GC-12-B | |
Tube Furnace | Lindberg/Blue M | TF55035 | Minimite Laboratory Tube Furnace, Moldatherm (1100 °C) |
Glass Drying Oven | Fisher Scientific | 13-247-650G | |
High Vacuum Hg Schlenk-Line | Special Order | Univ Of Notre Dame | Alternative: Edwards E050/60; VWR International; Cat. No. EVB302-07-110 |
Large Torch | Victor | JT100C | Welding torch, tip: Victor 5-W-J |
Small Torch | Veriflo Co. | 3A | Blow-pipe |
Tesla Coil | VWR International | KT691550-0000 | Leak detector |
Stirrer/Hot -Plate | VWR International | 12620-970 | VWR HOT PLATE STR DY-DUAL120V |
Balance | Denver Instrument Co. | 100A | XE Series |
Centrifuge | LW Scientific | E8C-08AV-1501 | Variable speed |
Graphite Reamer, (flaring) | ABR Imagery, Inc. | 850-523 B01 | Open holes in Glass Blowing and flaring edges |
Striker | Fisher Scientific | 12-007 | |
Vise-Grips | The Home Depot | 0902L3SM | |
Pipe-Cutter | The Home Depot | 32820 | |
Cutting Pliers | The Home Depot | 437 | |
Plastic Beaker | VWR International | 13890-046 | |
Measuring Cylinder | VWR International | 65000-006 | Careful, HF etches glass (if using a glass one) |
Large Plastic Bottle | VWR International | 16128-542 | |
13 x 100 Test-Tubes | VWR International | 47729-572 | CULTURE TUBE 13X100 CS1000 |
Laboratory (Rubber) Stoppers | Sigma Chemical Co. | Z164437-100EA | Size 00 |
Test-Tube Rack | VWR International | 60196-702 | 10-13 mm tube OD |
Stir-Bars | StirBars.com/Big Science Inc. | SBM-0803-MIC | PTFE 8×3 mm Micro |
Glass Pipettes | VWR International | 14673-043 | VWR PIPET PASTEUR 9IN CS1000 |
Rubber Bulbs | VWR International | 56311-062 | Latex, thin walled |
Glass Wool | Unifrax I LLC | 6048 | Fiberfrax Bulk Fiber Insulation, Ceramic fiber |
Glass Slides | VWR International | 16004-422 | 75x25x1mm, Microscope Slides |
Paratone-N oil | Hampton Research | Parabar 10312 | Known as: Paratone-N, Paratone-8277, Infineum V8512 |
High Vacuum Silicone Grease | VWR International | 59344-055 | Dow Corning |
Liquid Nitrogen | Univ. of Notre Dame | ||
Argon Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | TARGHP | |
Nitrogen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | QNITPP | |
Oxygen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | OT | 337 cf CYL |
Hydrogen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | HK | 195 cf CYL |
Propane Gas Cylinder/source | Univ. of Notre Dame | UND | |
Quartz tubing, Lg | Quartz Scientific Inc. | 100020B | 20 mm id x 22mm od x 48″ clear fused quart tubing |
Quartz tubing, Md | Quartz Scientific Inc. | 100007B | Clear Fused Quartz Tubing,7mm id x 9mm od x 48″ |
Round Bottom Quartz Joint | Quartz Scientific Inc. | 6160189B | Ball joint |
Quartz Safety Glasses | Wale Apparatus | 11-1127 | waleapparatus.com |
Pyrex Safety Glasses | Wale Apparatus | 11-2125-B3 | For clear and color borosilicate glass |
Blow Hose Kit | Glass House | BH020 | glasshousesupply.com |
Niobium Tubes | Shaanxi Tony Metals Co., Ltd | Niobium Tube, 50 ft | Seamless Niobium Tube Outside diameter: 0.375 (±0.005) inches. Wall thickness: 0.02(±0.003) Inches Niobium should be annealed. |
PEEK Starter Kit for Mass Spect | Waters | PSL613321 | PEEK (PolyEtherEtherKetone) tubing, nuts, ferrule, fits |
Mass Spect Needle Set | VWR International | 60373-992 | Hamilton Manufacturer (81165) |
H2SO4 | VWR International | BDH3072-2.5LG | ACS Grade |
HNO3 | VWR International | BDH3046-2.5LPC | ACS Grade |
HF | VWR International | BDH3040-500MLP | ACS Grade |
Distilled Water | Univ. of Notre Dame | UND | |
Acetone | VWR International | BDH1101-4LP | |
Ethylenediamine | VWR International | AAA12132-0F | 99% 2.5 L |
Toluene | VWR International | 200004-418 | 99.8 %, anhydrous |
Mercury | Strem Chemicals, Inc. | 93-8046 | |
Potassium (K) metal | Strem Chemicals, Inc. | 19-1989 | Sealed in glass ampoule under Ar |
Germanium (Ge) powder | VWR International | AA10190-18 | GERM PWR -100 MESH 99.999% 50G |
Bistrimetylsilylacetylene, (Me3SiC≡CCSiMe3) |
Fischer Scientific | AC182010100 | |
18-crown-6 (1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane) |
VWR International | 200001-954 | 99%, 25 gm |
2,2,2-crypt (4,7,13,16,21,24-Hexaoxa-1,10 diazabicyclo[8.8.8]hexacosane) |
Sigma Aldrich | 291110-1G | 98% |