Summary

Syntes och användning av fluorescerande-core mikrokaviteter för refraktometriska Sensing

Published: March 13, 2013
doi:

Summary

Lysrör-core microcavity sensorer använder en hög index quantum-dot beläggning i kanalen av kiseldioxid mikrokapillärer. Förändringar i brytningsindex av fluider pumpas in i kapillärkanalen orsaken skiftar i microcavity fluorescensspektrumet som kan användas för att analysera kanalen mediet.

Abstract

Denna uppsats diskuterar fluorescerande centrala microcavity-baserade sensorer som kan användas vid en mikroflödessystem analys setup. Dessa strukturer är baserade på bildningen av en fluorescerande kvant-dot (QD) beläggning på kanalens yta av en konventionell mikrokapillär. Silicon QDs är särskilt attraktiva för denna applikation, delvis beroende på att deras försumbara toxicitet jämfört med II-VI och II-VI QDs förening, som genom lagstiftning är kontrollerade ämnen i många länder. Medan ensemble emissionsspektrum är bred och formlös, en Si-QD film på kanalväggen av en kapillär har en uppsättning skarpa, smala toppar i fluorescensspektrat, motsvarande de elektromagnetiska resonanserna för ljus fångas i filmen. Toppvåglängden av dessa resonanser är känslig för det externa mediet, vilket således medger anordningen att fungera som en refraktometrisk givare där QDs aldrig komma i fysisk kontakt med analyten. Den experimentellametoder i samband med tillverkningen av det fluorescerande kärnor mikrokapillärer diskuteras i detalj, liksom analysmetoderna. Slutligen görs en jämförelse mellan dessa strukturer och de mer använda undersökt vätska-core optiska resonatorer ring i form av mikroflödessystem avkänningsförmåga.

Introduction

Kemiska sensorer system som kräver endast små provvolymer och som kan införlivas i handhållna eller fält-manövreras enheter kan leda till utveckling av ett brett utbud av nya teknologier. Sådan teknik kan omfatta fältet diagnostik för sjukdomar och patogener, 1 miljögifter, 2 och livsmedelssäkerhet. 3 Flera tekniker aktivt utforskas mikroflödessystem kemiska sensorer, med enheter baserade på fysik Surface Plasmon resonanser (SPR) hör till de mest avancerade. 4 Dessa sensorer är nu kan upptäcka många specifika biomolekyler och har uppnått kommersiell framgång, men främst större skala laboratorieutrustning. 5

Under senare år har optiska mikrokaviteter stigit till konkurrera med SPR-baserade system. Mikrokaviteter kan vara otroligt känsliga, med påvisad förmåga att upptäcka enstaka virus 6 och kanske enstaka biomolekyler <supp> 7 (den senare är föremål för någon debatt, 8 men det finns ingen tvekan om att massan detektionsgränserna små 9). I mikrokaviteter, förlitar sig detektering mekanismen om förändringar i de optiska resonanser orsakade av närvaron av en analyt i den elektriska fältprofilen i resonans. Typiskt kommer en given analyt orsaka resonans att förändras i centrala frekvens, synlighet, eller linjebredd. Som med SPR-system, kan mikrokaviteter fungera som icke-specifika refraktometriska sensorer, eller som biosensorer funktionaliserade för en särskild analys.

Dielektriska mikrostrukturer med cirkulärt tvärsnitt (t.ex. mikrosfärer, diskar eller cylindrar) kännetecknas av elektromagnetiska resonanser som kallas Whispering Gallery lägen, eller WGMS, ett begrepp som går tillbaka till Lord Rayleigh: s undersökningar av analoga akustiska effekter. Huvudsak 10, en optisk WGM uppstår när en våg circumnavigates cirkulärt tvärsnitt sektion genom total inre reflektion, och återgår till sin utgångspunkt i fas. Ett exempel på en elektromagnetisk resonans för en kiseldioxid mikrosfär illustreras i figur 1a. Denna resonans kännetecknas av ett maximum i den radiella riktningen (n = 1), medan totalt 53 våglängder passar runt ekvatorn (l = 53), är endast några av vilka visas. Den evanescenta delen av fältintensiteten sträcker sig in i mediet utanför sfärens gräns, alltså mikrosfären WGM kan känna det externa mediet.

Kapillärer är ett speciellt intressant exempel på ett WGM-baserad sensor. I en kapillär, cylindriska WGMS kan bildas runt cirkulärt tvärsnitt, liknande fallet för en sfär. Om kapillärväggen är mycket tunn, sträcker sig delvis i det elektromagnetiska fältet i kapillärkanalen (figur 1b). Sålunda, kan en kapillär vara en mikroflödessystem sensor för analyter injiceras i kanalen. Detta är basis drift av flytande kärna optiska ringresonator (LCORR). 11 LCORRs lita på försvinnande koppling av ljus från en precision avstämbar laserkälla för att undersöka WGMS. En viktig aspekt av LCORR är att de kapillära väggarna måste vara tunn (~ 1 | im) för att säkerställa att läget samplar kanal mediet. Detta placerar vissa svårigheter på deras tillverkning och får dem att vara mekaniskt bräcklig.

I vårt arbete har vi utvecklat en alternativ struktur vi kallar en fluorescerande kärna microcavity (FCM). 12,13 att bilda en FCM, vi täcker kanalen väggarna i en kapillär med en hög brytningsindex fluoroforen (specifikt ett lager av oxid-inbäddade kisel kvantprickar). Den högt index av filmen krävs för att begränsa den utsända strålningen, därigenom bygga upp WGMS (figur 1c). I motsats till LCORR, i en FCM lägena visas som skarpa maxima i en emitterade fluorescensspektrumet. Tjockleken av denFilmen är av avgörande betydelse, om det är för tjockt WGM inte prov mediet i kapillärkanalen, och om det är alltför tunt den optiska inneslutning förloras och WGMS blir svaga. Sålunda är tillverkningen av en FCM en svår process, som kräver noggrann förberedelse. Detta är huvudämnet för den aktuella papperet.

Protocol

1. Beredning av material Mikrokapillärer Skaffa kiseldioxid kapillärer från en kommersiell leverantör. Vi köper våra kapillärer från Polymicro Technologies. Välj en liten innerdiameter (~ 25 till 30 | im) för mer vitt åtskilda spektrala resonanser (dvs. en större fria spektralområdet) eller en större innerdiameter (~ 100 | im) för mer tätt placerade resonanser med högre kvalitetsfaktorer. En stor ytterdiameter säkerställer FCMs är slitstarka och lättmanipulerade….

Representative Results

Små avvikelser i kapillära tillverkning förfarandet kan leda till betydande förändringar i provet framgång. I figur 5 (ad), visar vi representativa exempel på misslyckades kapillärer samt en lyckad en. Generellt är den visuella indikeringen av en framgångsrik prov en röd fluorescens i kombination med en hög intensitet på kapillärväggarna och en formlös interiör. Fluorescensspektrat visar också tydligt skillnaden mellan framgång och misslyckande (figur 5e). En bra prov…

Discussion

Lysrör-core mikrokaviteter kan användas som refraktometriska sensorer. Även om det finns enstaka exempel på "rullas upp" mikrorör som kan fungera som mikroflödessystem sensorer, 22 jämfört med mikrorör kommer kapillärerna vara lättare att integreras i mikroflödessystem uppställningar och har stora praktiska fördelar, eftersom de är lätta att hantera och enkel att samverka med en analys setup. Med användning av konventionella Fourier analysmetoder kan våglängd skift som är minst e…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Denna forskning har finansierats av NSERC, Kanada.

Materials

Table of Materials Company Catalog # Comments
silica microcapillaries
flexible microbore tubing polyethylene, tygon, etc
adhesive Mascot, Norland NOA
HSQ dissolved in MIBK e.g., FOx-15
methanol
ethanol
distilled water

Table 1. List of materials used.

References

  1. Mairhofer, J., Roppert, K., Ertl, P. Microfluidic Systems for Pathogen Sensing. A Review. Sensors. 9, 4804-4823 (2009).
  2. Jokerst, J. J., Emory, J. M., Henry, C. S. Advances in microfluidics for environmental analysis. Analyst. 137, 24-34 (2012).
  3. Neethirajan, N., Kobayashi, K., et al. Microfluidics for food, agriculture and biosystems industries. Lab on a Chip. 11, 1574-1586 (2011).
  4. Amarie, D., Alileche, A., et al. Microfluidic Devices Integrating Microcavity Surface-Plasmon-Resonance Sensors: Glucose Oxidase Binding-Activity Detection. Analytical Chemistry. 82, 343-352 (2010).
  5. Vollmer, F., Arnold, S., Keng, D. Single virus detection from the reactive shift of a whispering-gallery mode. PNAS. 105, 20701-20704 (2008).
  6. Armani, A. M., Kulkarni, R. P., et al. Single-Molecule Detection with Optical Microcavities. Science. 317, 783-787 (2007).
  7. Arnold, S., Shopova, I., Holler, S. Whispering gallery mode bio-sensor for label-free detection of single molecules: thermo-optic vs. reactive mechanism. Optics Express. 18, 281-287 (2009).
  8. Vollmer, F., Braun, D., et al. Protein detection by optical shift of a resonant microcavity. Applied Physics Letters. 80, 4057-4059 (2002).
  9. Rayleigh, L. The problem of the whispering gallery. Philosophical Magazine. 20, 115-120 (1910).
  10. White, I. M., Oveys, H., Fan, X. Liquid-core optical ring-resonator sensors. Optics Letters. 9, 1319-1321 (2006).
  11. Rodriguez, J. R., Bianucci, P., et al. Whispering gallery modes in hollow cylindrical microcavities containing silicon nanocrystals. Applied Physics Letters. 92, 131119 (2008).
  12. Bianucci, P., Rodriguez, J. R., et al. Whispering gallery modes in silicon nanocrystal coated microcavities. Physica Status Solidi A. 206, 965 (2009).
  13. Hessel, C. M., Henderson, E. J., et al. Hydrogen Silsesquioxane: A Molecular Precursor for Nanocrystalline Si-SiO2 Composites and Freestanding Hydride-Surface-Terminated Silicon Nanoparticles. Chemistry of Materials. 18, 6139-6146 (2006).
  14. Poon, A. W., Chang, R. K., Lock, J. A. Spiral morphology-dependent resonances in an optical fiber: effects of fiber tilt and focused Gaussian beam illumination. Opt. Lett. 23, 1105-1107 (1998).
  15. Silverstone, J. W., McFarlane, S., Manchee, C. P. K., Meldrum, A. Ultimate resolution for sensing with microcavities. Optics Express. 20, 8284-8295 (2012).
  16. Stancik, A. L., Brauns, E. B. A simple asymmetric lineshape for fitting infrared absorption spectra. Vibrational Spectroscopy. 47, 66-69 (2008).
  17. Lomb, N. R. Least-squares frequency analysis of unequally spaced data. Astrophysics and Space Science. 39, 447-462 (1976).
  18. Scott, R. P. W. The thermodynamic properties of methanol-water association and its effect on solute retention in liquid chromatography. Analyst. 125, 1543-1547 (2000).
  19. Manchee, C. P. K., Zamora, V., et al. Refractometric sensing with fluorescent-core microcavities. Optics Express. 19, 21540-21551 (2011).
  20. Teraoka, I., Arnold, S. Enhancing Sensitivity of a Whispering Gallery Mode Microsphere Sensor by a High-Refractive Index Surface. Layer. J. Opt. Soc. Am. B. 23, 1434-1441 (2006).
  21. Huang, G., Bolanos Quinones, V. A., et al. Rolled-up optical microcavities with subwavelength wall thicknesses for enhanced liquid sensing applications. ACS Nano. 4, 3123-3130 (2010).
  22. Fan, X. D., White, I. M., et al. Overview of novel integrated optical ring resonator bio/chemical sensors. Proceedings of the Society of Photo-Optical Instrumentation Engineers (SPIE). 6452, M4520-M4520 (2007).
  23. White, I. M., Zhu, , et al. Refractometric sensors for lab-on-a-chip based on optical ring resonators. IEEE Sensors J. 7, 28-35 (2007).
  24. Li, H., Fan, X. Characterization of sensing capability of optofluidic ring resonator biosensors. Applied Physics Letters. 97, 011105 (2010).
  25. Zamora, V., Díez, A., et al. Refractometric sensor based on whispering gallery modes of thin capillaries. Optics Express. 15, 12011-12016 (2007).
  26. Suter, J. D., White, I. M., et al. Label-free quantitative DNA detection using the liquid core optical ring resonator. Biosensors and Bioelectronics. 23, 1003-1009 (2008).
  27. White, I. M., Oveys, H., et al. Integrated multiplexed biosensors based on liquid core optical ring resonators and antiresonant reflecting optical waveguides. Applied Physics Letters. 89, 191106 (2006).
  28. Yang, G., White, I. M., Fan, X. An opto-fluidic ring resonator biosensor for the detection of organophosphorus pesticides. Sensors and Actuators B: Chemical. 133, 105-112 (2008).
  29. Zhu, H., Dale, P. S. Rapid and Label-Free Detection of Breast Cancer Biomarker CA15-3 in Clinical Human Serum Samples with Optofluidic Ring Resonator Sensors. Anal. Chem. 81, 9858-9865 (2009).
  30. Redding, B., Marchena, E., et al. Comparison of raised-microdisk whispering-gallery-mode characterization techniques. Optics Letters. 35, 998-1000 (2010).
check_url/50256?article_type=t

Play Video

Cite This Article
McFarlane, S., Manchee, C., Silverstone, J. W., Veinot, J., Meldrum, A. Synthesis and Operation of Fluorescent-core Microcavities for Refractometric Sensing. J. Vis. Exp. (73), e50256, doi:10.3791/50256 (2013).

View Video