Summary

Transition orientale dans un cristal liquide déclenché par la croissance thermodynamique des feuilles de mouillage interfaciales

Published: May 15, 2017
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Summary

Ici, nous présentons un protocole pour déclencher une transition d'orientation d'un cristal liquide en réponse à la température. Des méthodologies sont décrites pour préparer un échantillon afin d'observer la transition et l'évolution de transition détaillée.

Abstract

Dans la chimie physique à cristaux liquides (LC), les molécules proches de la surface jouent un rôle important dans le contrôle de l'orientation en masse. Jusqu'à présent, principalement pour atteindre les états d'orientation moléculaire souhaités dans les écrans LC, la propriété de surface "statique" des LC, appelée ancre de surface, a été étudiée de manière intensive. En règle générale, une fois que l'orientation initiale des LC est "verrouillée" par des traitements de surface spécifiques, comme le frottement ou le traitement avec une couche d'alignement spécifique, elle change à peine avec la température. Ici, nous présentons un système présentant une transition d'orientation sur la variation de température, qui est en contradiction avec le consensus. Juste à la transition, les molécules LC en vrac connaissent la rotation d'orientation, avec 90 ° entre l'orientation planaire (P) à haute température et l'orientation verticale (V) à basses températures de première transition. Nous avons suivi le comportement d'ancrage de la surface thermodynamique par microscopie optique polarisante (POM), la spectroscopie diélectrique (DS), la calorimétrie à balayage différentiel à haute résolution (HR-DSC) et la diffraction des rayons X d'incidence du pâturage (GI-XRD) et ont atteint une explication physique plausible: que la transition est déclenchée par une croissance de la surface Feuilles mouillantes, qui imposent l'orientation V localement contre l'orientation P dans la masse. Ce paysage fournirait un lien général expliquant comment l'orientation en vrac à l'équilibre est affectée par une orientation localisée dans de nombreux systèmes LC. Dans notre caractérisation, POM et DS sont avantageux en proposant des informations sur la répartition spatiale de l'orientation des molécules LC. HR-DSC donne des informations sur les informations thermodynamiques précises sur les transitions, qui ne peuvent être abordées par les instruments DSC conventionnels en raison d'une résolution limitée. GI-XRD fournit des informations sur l'orientation moléculaire spécifique de la surface et les commandes à courte portée. Le but de cet article est de présenter un protocole pour la préparation d'un échantillon qui présente le transiEt de démontrer comment la variation structurelle thermodynamique, à la fois en vrac et sur les surfaces, peut être analysée selon les méthodes susmentionnées.

Introduction

Au cours des dernières années, il s'est intéressé de plus en plus à apprendre comment les caractéristiques moléculaires dynamiques et les structures des molécules de surface en réponse aux stimuli externes pourraient affecter l'orientation en masse des matériaux dans les états LC. Un exemple est d'utiliser les biosensors de LC comme nouvelle application de LC 1 , 2 . Pour quantifier le nombre de bio-espèces cibles, il est important de savoir comment les LC interfaciales qui entrent en contact avec les molécules cibles adhérentes changent et évoluent, tout en détectant et comment elles transmettent / traduisent leurs propriétés dans la masse.

En utilisant des modèles pour poursuivre ces réponses, nous avons commencé avec des systèmes dont l'orientation moléculaire de surface et les commandes à courte portée varient thermodynamiquement. Ces systèmes nous permettent de corréler systématiquement les changements dans l'orientation de la surface et les commandes avec l'orientation en vrac résultante. Récemment, nous avons trouvé plusieurs systèmes LC qui présententTransitions rientales, où une orientation moléculaire spontanée en vrac change avec la température. En principe, les transitions d'orientation peuvent être catégorisées en transition quasi-second ordre 3 , 4 ou quasi-premier ordre 5 , 6 , 7 , 8 . Le premier s'accompagne d'une réorientation moléculaire globale en vrac lors des changements de température, alors que la seconde démontre une discontinuité. Dans cet article, nous décrivons une transition d'orientation de manière quasi-première entre les états d'orientation P et V. Il se déroule dans la phase unique de Nematic (N) en changeant la température. Des détails seront fournis dans les résultats représentatifs et dans la discussion.

Étant donné que le changement d'orientation dans le volume doit être régi par une modification de l'orientation moléculaire de surface et de courte durée-range orderings, il est évident que ce système peut potentiellement donner un aperçu de la façon dont la variation thermodynamique de l'orientation moléculaire de surface et des commandes à courte portée affecte l'orientation en masse. Dans cet article, dans le but de comprendre les problèmes susmentionnés, nous avons abordé trois problèmes en utilisant quatre méthodes complémentaires (pOM, DS, HR-DSC et GI-XRD): (1) À quoi ressemble la transition d'orientation? (2) La transition d'orientation est-elle thermiquement détectable? (3) Pourquoi et comment se produit la transition d'orientation?

Protocol

1. Préparation de la couche d'alignement de cristaux liquides d'un polymère perfluoré sur des substrats en verre Préparation de la solution de perfluoropolymère Préparer 1 ml de la solution de perfluoropolymère en dissolvant une solution de perfluoropolymère (9% en poids de polymère) dans un solvant commercial à un rapport de 1: 2; Cela garantit que les films uniformes de 0,5 à 1 μm d'épaisseur soient revêtus par centrifugation. REMARQUE: voir la list…

Representative Results

Les images POM, les données DS, les données HR-DSC et les modèles GI-XRD ont été recueillis lors de la variation de température, en particulier au voisinage de la transition d'orientation à la fois sur le refroidissement et le chauffage. La figure 1 représente l'évolution de la texture réalisée par les mesures POM et DS pendant l'observation POM de la transition d'orient…

Discussion

Les images 10x POM prises en utilisant une cellule LC de 5 μm ( figures 1a et b ) montrent clairement que l'état d'orientation des molécules LC en vrac transite entre les orientations P et V lors de la variation de température d'une manière de premier ordre. Ceci est marqué par les processus de nucléation et de croissance du domaine, avec une nouvelle orientation différente de l'orientation initiale de 90 °. Les températures de transition lors du refroidissemen…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Ce travail a été soutenu par JSPS KAKENHI numéro de concession 16H06037. Nous remercions sincèrement le Dr Yuji Sasaki à l'Université de Hokkaido pour une assistance technique pour HR-DSC.

Materials

CYTOP Asahi Glass Co. Ltd. CTX-809A
Solvent for CYTOP Asahi Glass Co. Ltd. CT-180 Sol.
Alkaline detergent Merck KGaA Extran MA01
NOA61 Norland Products, Inc. #37-322 Purchasable from Edmund Optics
AL1254 JSR Corporation Planar alignment material in self-made cells
4’-butyl-4-heptyl-bicyclohexyl-4-carbonitrile Nematel GmbH & Co. KG Custom-made
UV-O3 cleaner Technovision Inc. UV-208
Hot-stage system Mettler Toledo HS82
High-Definition Color Camera Head Nikon DS-Fi1
Impedance/gain-phase analyzer Solartron Analytical 1260
Indium Tin Oxide (ITO)-coated substrate GEOMATEC Co. Ltd. Custom-made

References

  1. Woltman, S. J., Jay, G. D., Crawford, G. P. Liquid-Crystal Materials Find a New Order in Biomedical Applications. Nat. Mater. 6 (12), 929-938 (2007).
  2. Carlton, R. J., et al. Chemical and Biological Sensing Using Liquid Crystals. Liq. Cryst.Rev. 1 (1), 29-51 (2013).
  3. Patel, J. S., Yokoyama, H. Continuous Anchoring Transition in Liquid Crystals. Nature. 362, 525-527 (1993).
  4. Senyuk, B., et al. Surface alignment, anchoring transitions, optical properties, and topological defects in the nematic phase of thermotropic bent-core liquid crystal A131. Phys Rev E. 82 (4 Pt 1), 041711 (2010).
  5. Bechhoefer, J., et al. Critical Behavior in Anchoring Transitions of Nematic Liquid Crystals. Phys. Rev. Lett. 64 (16), 1911-1914 (1990).
  6. Dhara, S., et al. Anchoring Transitions of Transversely Polar Liquid-Crystal Molecules on Perfluoropolymer Surfaces. Phys. Rev. E. 79 (6 Pt 1), 60701 (2009).
  7. Aya, S., et al. Stepwise heat-capacity change at an orientation transition in liquid crystals. Phys. Rev. E. 86 (2), 022512 (2014).
  8. Aya, S., et al. Thermodynamically Anchoring-Frustrated Surface to Trigger Bulk Discontinuous Orientational Transition. Langmuir. 32 (41), 10545-10550 (2016).
  9. Dhara, S., Madhusudana, N. V. Physical characterisation of 4′-butyl-4-heptyl-bicyclohexyl-4-carbonitrile. Phase Trans. 81 (6), 561-569 (2008).
  10. Dierking, I. . Textures of Liquid Crystals. , (2003).
  11. Perkowski, P., et al. Technical aspects of dielectric spectroscopy measurements of liquid crystals. Opto-Electronics Review. 16 (3), 271-276 (2008).
  12. Inaba, H. Nano-watt stabilized DSC and ITS applications. J Therm Anal Calorim. 79 (3), 605-613 (2005).
  13. Leveiller, F., Boehm, C., Jacquemain, D. Two-dimensional crystal structure of cadmium arachidate studied by synchrotron X-ray diffraction and reflectivity. Langmuir. 10 (3), 819-829 (1994).
  14. de Gennes, P. G., Prost, J. . The Physics of Liquid Crystals (Second Edition). , (1993).
  15. Aya, S., et al. Critical Behavior in an Electric-Field-Induced Anchoring Transition in a Liquid Crystal. Phys. Rev. E. 86 (1 Pt 1), 10701 (2012).
  16. Avrami, M. Kinetics of Phase Change. I General Theory. J. Chem. Phys. 7, 1103-1112 (1939).
  17. Avrami, M. Kinetics of Phase Change. II Transformation-Time Relations for Random Distribution of Nuclei. J. Chem. Phys. 8 (2), 212-224 (1939).
  18. Avrami, M. Granulation Phase Change, and Microstructure Kinetics of Phase Change. III. J. Chem. Phys. 9, 177-184 (1941).
  19. Sasaki, Y., et al. Distinctive Thermal Behavior and Nanoscale Phase Separation in the Heterogeneous Liquid- Crystal B4 Matrix of Bent-Core Molecules. Phys. Rev. Lett. 107 (23), 237802 (2011).
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Cite This Article
Aya, S., Araoka, F. Orientational Transition in a Liquid Crystal Triggered by the Thermodynamic Growth of Interfacial Wetting Sheets. J. Vis. Exp. (123), e55729, doi:10.3791/55729 (2017).

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