合成と電気化学的 CO2削減のため単一原子の遷移金属触媒の性能評価
Summary
ここでは、合成のためのプロトコルを提案して水溶液中の一酸化炭素に選択的な二酸化炭素削減のための活性中心としてグラフェン欠員の調整遷移金属単原子の電気化学的テストします。
Abstract
このプロトコルは、Ni 単一原子触媒の合成法とその触媒活性と選択性水溶液中の CO2削減電気化学のテストの両方を提示します。伝統的な金属ナノ結晶とは異なり、金属単原子の合成を含むマトリックス材料をそれらの単一原子を閉じ込めるし、凝集からそれらを防ぐことができます。エレクトロスピニングと熱処理 Ni 単一原子の分散し、CO に CO2還元の活性中心としてグラフェン シェルでコーディネートを準備する方法を報告する.合成の中には、N のドーパントは Ni 原子をトラップするグラフェン空孔の生成に重要な役割を果たします。収差補正走査透過電子顕微鏡と 3次元アトム プローブ トモグラフィーは、単一グラフェン欠員の Ni 原子サイトを識別するために用いられました。またオンラインのガス ・ クロマトグラフィーと相まって電気化学的 CO2削減装置の詳細なセットアップを示した。Ni 単一原子の触媒は金属 Ni と比較して、大幅に CO2削減を展示し、H2進化側反応を抑制します。
Introduction
化学薬品や燃料のクリーンな電力を使用してに変換する CO2はさらに CO2排出量1,2,3,4を防ぐために潜在的なルートとしてますます重要になって 5,6。しかし、この実用的なアプリケーションは現在低活性および CO2還元反応 (CO2RR) 高速度論的障壁との競争による水溶液中の水素 (彼女) との選択の挑戦です。メディア。Fe、Co、Ni など、伝統的な遷移金属触媒のほとんどは、その見事な彼女の活動7,8による CO2RR 選択度の低い展示します。これらの遷移金属触媒の反応経路を変更する、素材の性質を効果的にチューニングの CO2RR の選択性を改善するために重要になります。触媒の電子特性を変更するさまざまな方法の間でに彼らのバルクの相手と比較して劇的に変更された触媒行動により最近集中的な注目を集めている単一原子形態に金属原子を分散9,10,11します。 しかし、無制限原子の高移動度のため支持物が存在しなくても 1 つの金属原子を取得する非常に困難です。したがって、閉じ込めるし、遷移金属原子との調整に作成された欠陥を有するホスト マトリックス材料は必要です。これは新たな機会を開くことができません: 1) 2 CO2RR アクティブ サイトと遷移金属の電子特性をチューニング) 同時に維持機構は、研究の比較的単純な原子調整。また、限られた環境の中に閉じ込めその遷移金属原子簡単に移動できません防止する核生成または多くの場合12,13 で観測された表面原子の触媒作用の中に、14。
二次元多層グラフェンは、特に関心の CO2還元と彼女の触媒反応の両方に高電子伝導性、化学的安定性、不活性など金属単原子のホストとして。もっと重要なは、Fe、Co と Ni 金属は、その表面15炭素黒鉛化プロセスを触媒できるように知られていた。一言で言えば、これらの遷移金属は、高温熱処理プロセス中に炭素合金でしょう。温度が低下すると、炭素合金相析出を開始し、遷移金属表面上のグラフェン層を作るのため触媒です。このプロセス中に生成、グラフェン欠陥を有する金属単原子に閉じ込められるそれらのグラフェンの欠陥で CO2RR16,17,18,19のアクティブなサイトとして。2削減製品分析オンライン CO の明示的なデモンストレーションを提供するため、単一原子触媒化学の分野で新しい医師を助けるために意図この詳細なプロトコルを報告する.詳細については、私たちの最近発行された記事19および関連作品20,21,22,23のシリーズで見つけることが。
Protocol
Representative Results
Discussion
上記の静電紡糸プロセスで 2 つの重要な手順は、材料合成の手順で注目すべき: 1) 暖房 DMF 混合物 (ステップ 1.1.2) と 2) ポンプ率の調整 (ステップ 1.2.2) 回転率に一致します。図 1 aに SEM 画像を示していますお互いに相互接続された得られた炭素ナノファイバー (~ 200 nm の直径)。図 1 bに示すように特性のボールミルによって小さな断片に壊れていた?…
Acknowledgements
この作品は、ローランド ・ ハーバード研究所大学ローランド ・ フェロー プログラムによって支えられました。本研究は、ナノスケール システム (CNS)、賞の下の国立科学財団によってサポートされて国家ナノテクノロジー インフラストラクチャ ネットワークのメンバーの中心に一部で行われたないです。ECS 0335765。中枢神経系は、ハーバード大学の一部です。
Materials
| syringe pump | KD Scientific | KDS-100 | |
| tube furnance | Lindberg/Blue M | TF55035A-1 | |
| ball miller | SPEX SamplePrep | 5100 | |
| electrochemical work station | BioLogic | VMP3 | |
| pH meter | Orion | 320 PerpHecT | 2 points calibration before use |
| gas chromatograph | Shimadzu | GC-2014 | a combined seperation system consisting of molecular sieve 5A, Hayesep Q, Hayesep T, and Hayesep N |
| mass flow controller | Alicat Scientific | MC-50SCCM-D/5M | |
| ultrapure water system | Millipore | Synergy | |
| vacuum desiccator | PolyLab | 55205 | |
| polyacrylonitrile | Sigma-Aldrich | 181315 | Mw=150,000 |
| polypyrrolidone | Sigma-Aldrich | 437190 | Mw=1,300,000 |
| Ni(NO3)26H2O | Sigma-Aldrich | 244074 | |
| dicyandiamide | Sigma-Aldrich | D76609 | |
| dimethylformamide | Sigma-Aldrich | 227056 | |
| carbon fiber paper | AvCarb | MGL370 | |
| Nafion 117 membrane | Fuel Cell Store | 117 | used as proton exchange membrane in H-cell |
| KHCO3 | Sigma-Aldrich | 431583 | further purified by electrolysis |
| platinum foil | Beantown Chemical | 126580 | |
| saturated calomel electrode | CH Instruments | CHI150 | |
| glassy carbon electrode | HTW GmbH | SIGRADUR | 1 cm × 2 cm |
| wax | Apiezon | W-W100 | |
| Nafion 117 solution | Sigma-Aldrich | 70160 | used as ionomer in catalyst ink preparation |
| forming gas | Airgas | UHP | 5% H2 balanced with Ar |
| carbon dioxide | Airgas | LaserPlus | |
| sandard gas | Airgas | customized | 500 ppm CO, 500 ppm CH4, 1000 ppm H2 balanced with Ar |
| sandard gas | Air Liquide | customized | 100 ppm H2, 100 ppm CO and other alkanes balanced with Ar |
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