Manuskriptet beskriver en protokoll for radiofrekvensmagnetronforstøvning av Bi2Te3 og Sb2Te3 termoelektriske tynne filmer på glasssubstrater, som representerer en pålitelig avsetningsmetode som gir et bredt spekter av applikasjoner med potensial for videreutvikling.
Gjennom ulike studier på termoelektriske (TE) materialer gir tynnfilmkonfigurasjon overlegne fordeler i forhold til konvensjonelle bulkmaterialer, inkludert tilpasningsevne til buede og fleksible underlag. Flere forskjellige tynnfilmavsetningsmetoder har blitt utforsket, men magnetronforstøvning er fortsatt gunstig på grunn av sin høye avsetningseffektivitet og skalerbarhet. Derfor tar denne studien sikte på å fremstille et vismuttellurid (Bi2Te3) og antimontellurid (Sb2Te3) tynnfilm via radiofrekvens (RF) magnetronsputtering-metoden. De tynne filmene ble avsatt på brus kalkglasssubstrater ved omgivelsestemperatur. Underlagene ble først vasket med vann og såpe, ultralydrengjort med metanol, aceton, etanol og avionisert vann i 10 minutter, tørket med nitrogengass og kokeplate, og til slutt behandlet under UV-ozon i 10 minutter for å fjerne rester før belegningsprosessen. Et sputtermål på Bi2Te3 og Sb2Te3 med argongass ble brukt, og pre-sputtering ble gjort for å rense målets overflate. Deretter ble noen få rene underlag lastet inn i sputteringskammeret, og kammeret ble støvsugd til trykket nådde 2 x 10-5 Torr. De tynne filmene ble deponert i 60 minutter med argonstrømning på 4 sccm og RF-effekt ved henholdsvis 75 W og 30 W for Bi2Te3 og Sb2Te3. Denne metoden resulterte i svært ensartede n-type Bi2Te3 og p-type Sb2Te3 tynne filmer.
Termoelektriske (TE) materialer har tiltrukket seg en betydelig forskningsinteresse angående deres evne til å konvertere termisk energi til elektrisitet via Seebeck-effekten1 og kjøling via Peltier-kjøling2. Konverteringseffektiviteten til TE-materialet bestemmes av temperaturforskjellen mellom den varme enden av TE-benet og den kalde enden. Generelt, jo høyere temperaturforskjell, jo høyere TE-fortjeneste og jo høyere effektivitet3. TE arbeider uten krav til ekstra mekaniske deler som involverer gass eller væske i prosessen, og produserer ikke avfall eller forurensning, noe som gjør det miljøsikkert og betraktet som et grønt energihøstingssystem.
Vismuttellurid, Bi2Te3, og dets legeringer forblir den viktigste klassen av TE-materiale. Selv i termoelektrisk kraftproduksjon, som gjenvinning av spillvarme, brukes Bi2Te 3-legeringer oftest på grunn av deres overlegne effektivitet opp til 200 ° C4 og forblir et utmerket TE-materiale ved omgivelsestemperatur til tross for zT-verdien på mer enn 2 i forskjellige TE-materialer5. Flere publiserte artikler har studert TE-egenskapene til dette materialet, som viser at den støkiometriske Bi2Te3 har en negativ Seebeck-koeffisient 6,7,8, noe som indikerer n-type egenskaper. Imidlertid kan denne forbindelsen justeres til p- og n-type ved legering med henholdsvis antimontellurid (Sb2Te3) og vismut selenid (Bi2Se3), noe som kan øke båndgapet og redusere bipolare effekter9.
Antimontellurid, Sb2Te3 er et annet veletablert TE-materiale med høy fortjeneste ved lav temperatur. Mens støkiometriske Bi2Te3 er en flott TE med n-type egenskaper, har Sb2Te3 p-type egenskaper. I noen tilfeller er egenskapene til TE-materialer ofte avhengig av atomsammensetningen av materialet som n-type Te-rik Bi2Te3, men en p-type Bi-rik Bi2Te3 på grunn av BiTe antisite akseptor defekter4. Imidlertid er Sb2Te3 alltid p-type på grunn av relativt lav dannelsesenergi av SbTe antisittdefekter, selv i Te-rik Sb2Te34. Dermed blir disse to materialene egnede kandidater til å fremstille pn-modul av termoelektrisk generator for ulike applikasjoner.
De nåværende konvensjonelle TEG-ene er laget av terninger av halvledere av n-type og p-type koblet vertikalt i serie10. De har bare blitt brukt i nisjefelt på grunn av deres lave effektivitet og klumpete, stive natur. Over tid har forskere begynt å utforske tynnfilmstrukturer for bedre ytelse og anvendelse. Det er rapportert at tynnfilm TE har fordeler i forhold til deres klumpete motstykke som høyere zT på grunn av deres lave varmeledningsevne11,12, mindre mengde materiale og enklere integrering med integrert krets12. Som et resultat har nisje TE-forskning på tynnfilm termoelektriske enheter vært på vei oppover, og drar nytte av fordelene med nanomaterialstruktur13,14.
Mikrofabrikasjon av tynnfilm er viktig for å oppnå TE-materialer med høy ytelse. Ulike avsetningsmetoder har blitt undersøkt og utviklet, inkludert kjemisk dampavsetning15, atomlagsavsetning16,17, pulserende laseravsetning 18,19,20, silketrykk 8,21 og molekylær stråleepitaksi22 for å tjene dette formålet. Imidlertid lider de fleste av disse teknikkene av høye driftskostnader, kompleks vekstprosess eller komplisert materialforberedelse. Tvert imot er magnetronforstøvning en kostnadseffektiv tilnærming for å produsere tynne filmer av høy kvalitet som er tettere, har mindre kornstørrelse, har bedre vedheft og høy ensartethet 23,24,25.
Magnetron sputtering er en av de plasmabaserte fysiske dampavsetningsprosessene (PVD) som er mye brukt i ulike industrielle applikasjoner. Sputtering prosessen fungerer når tilstrekkelig spenning påføres et mål (katode), ioner fra glødutladningen plasma bombarderer målet og frigjør ikke bare sekundære elektroner, men også atomer av katodematerialene som til slutt påvirker overflaten av substratet og kondenserer som en tynn film. Sputtering-prosessen ble først kommersialisert på 1930-tallet og forbedret på 1960-tallet, og fikk betydelig interesse på grunn av sin evne til å deponere et bredt spekter av materialer ved hjelp av likestrøm (DC) og RF-sputtering26,27. Magnetronforstøvningen overvinner lav avsetningshastighet og høy substratoppvarmingspåvirkning ved å utnytte magnetfelt. Den sterke magneten begrenser elektronene i plasmaet på eller nær overflaten av målet og forhindrer skade på den dannede tynnfilmen. Denne konfigurasjonen bevarer støkiometrien og tykkelsesuniformiteten til den avsatte tynnfilmen28.
Fremstillingen av Bi2Te3 og Sb2Te3 termoelektriske tynne filmer ved bruk av magnetron sputtering metode har også blitt grundig studert, innlemme teknikk som doping 4,29,30 og glødning 31 i prosedyrene, noe som fører til forskjellig ytelse og kvalitet. Studie av Zheng et al.32 bruker termisk indusert diffusjonsmetode for å diffundere Ag-dopet Bi og Te lag som ble sputtered separat. Denne metoden muliggjør presis kontroll på sammensetningen av de tynne filmene, og diffusjonen av Te ved termisk induksjon beskytter Te mot å bli fordampet. Egenskapene til de tynne filmene kan også forbedres ved forbeleggsprosess33 før forstøvning, noe som resulterer i bedre elektrisk ledningsevne på grunn av høy bærermobilitet, og dermed forbedrer effektfaktoren. Annet enn det, forbedret studie av Chen et al.34 den termoelektriske ytelsen til sputtered Bi2Te3 ved doping Se via post-selenization diffusjonsreaksjonsmetode. Under prosessen fordamper Se og diffunderer inn i Bi-Te tynne filmer for å danne Bi-Te-Se-filmer, noe som resulterer i 8 ganger høyere effektfaktor enn undoped Bi2Te3.
Dette papiret beskriver vårt eksperimentelle oppsett og prosedyre for RF-magnetronforstøvningsteknikken for å deponere Bi2Te3 og Sb2Te3 tynne filmer på glasssubstrater. Sputtering ble utført ovenfra og ned konfigurasjon som vist i skjematisk diagram i figur 1, katoden ble montert i vinkel mot substratet normalt, noe som førte til et mer konsentrert og konvergent plasma til substratet. Filmene ble systematisk karakterisert ved hjelp av FESEM, EDX, Hall-effekt og Seebeck-koeffisientmåling for å studere overflatemorfologi, tykkelse, sammensetning og termoelektriske egenskaper.
Figur 1: Et skjema over konfigurasjonsputteren ovenfra og ned. Diagrammet ble designet i henhold til, men ikke for å skalere, til den faktiske sputteringkonfigurasjonen som er tilgjengelig for denne studien, inkludert arrangementet av glasssubstrater som skal sputteres sett fra toppen. Klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
Teknikken som presenteres i denne artikkelen gir ingen betydelige problemer med å sette opp utstyret og implementeringen. Imidlertid må flere kritiske trinn fremheves. Som nevnt i trinn 2.2.10 i protokollen, er optimal vakuumtilstand nøkkelen til å produsere tynne filmer av høy kvalitet med mindre forurensning ettersom vakuum fjerner gjenværende oksygen i kammeret37. Tilstedeværelsen av oksygen kan forårsake sprekker i filmene som kalles spenningssprekking, noe som indikerer viktigheten av…
The authors have nothing to disclose.
Forfatterne ønsker å anerkjenne den økonomiske støtten fra Universiti Kebangsaan Malaysia forskningsstipend: UKM-GGPM-2022-069 for å utføre denne forskningen.
Acetone | Chemiz (M) Sdn. Bhd. | 1910151 | Liquid, Flammable |
Antimony Telluride, Sb2Te3 | China Rare Metal Material Co.,Ltd | C120222-0304 | Diameter 50.8 mm, Thickness 6.35 mm, 99.999% purity |
Bismuth Telluride, Bi2Te3 | China Rare Metal Material Co.,Ltd | CB151208-0501 | Diameter 50.8 mm, Thickness 4.25 mm, 99.999% purity |
Ethanol | Chemiz (M) Sdn. Bhd. | 2007081 | Liquid, Flammable |
Field Emission Scanning Electron Microscope | Zeiss | MERLIN | Equipped with EDX |
Hall effect measurement system | Aseptec Sdn. Bhd. | HMS ECOPIA 3000 | – |
Handheld digital multimeter | Prokits Industries Sdn. Bhd. | 303-150NCS | – |
HMS-3000 | Aseptec Sdn Bhd. | HMS ECOPIA 3000 | Hall effect measurement software |
Linseis_TA | Linseis Messgeräte GmbH | LSR-3 | Linseis thermal analysis software |
Methanol | Chemiz (M) Sdn. Bhd. | 2104071 | Liquid, Flammable |
RF-DC magnetron sputtering | Kurt J. Lesker Company | – | Customized hybrid system |
Seebeck coefficient measurement system | Linseis Messgeräte GmbH | LSR-3 | – |
SmartTiff | Carl Zeiss Microscopy Ltd | – | SEM image thickness measurement software |
Ultrasonic bath | Fisherbrand | FB15055 | – |
UV ozone cleaner | Ossila Ltd | L2002A3-UK | – |