Summary
Un protocole pour la synthèse de haute pureté non symétrique dialkylphosphinic extractants acides est présenté, prenant (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique à titre d’exemple.
Abstract
Nous présentons la synthèse de (2, 3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique comme un exemple de démonstration d’une méthode de synthèse de haute pureté non symétrique dialkylphosphinic extractants acides. Hypophosphite de sodium toxique faible a été choisie comme la source de phosphore réagit avec oléfine un (2,3-diméthylbut-1-ène) pour générer un acide monoalkylphosphinic intermédiaire. L’amantadine est adopté pour enlever le sous-produit acide de dialkylphosphinic, tel qu’il est seulement l’acide monoalkylphosphinic peut réagir avec l’amantadine pour former un sel d’acide amantadine∙mono-alkylphosphinic, tandis que l’acide dialkylphosphinic ne peut pas réagir avec l’amantadine due à sa grande gêne stérique. L’acide monoalkylphosphinic purifié réagit ensuite avec oléfine B (diisobutylene) pour obtenir l’acide dialkylphosphinic non symétrique (NSDAPA). L’acide monoalkylphosphinic n’a pas réagi peut être enlevé facilement par un simple post-traitement acide-base et autres impuretés organiques peuvent être séparées par la précipitation du sel de cobalt. La structure de la (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique a été confirmée par NMR 31P, RMN 1H, ESI-MS et instrument FT-IR. La pureté est déterminée par une méthode par titrage potentiométrique, et les résultats indiquent que la pureté peut dépasser les 96 %.
Introduction
Acides extractants organophosphorés sont largement utilisés dans le domaine de l’hydrométallurgie traditionnel pour l’extraction et la séparation des ions de terres rares1,2, métaux non ferreux (comme Co/Ni3,4), (métaux rares tels que Hf/Zr5, V6,,7), actinides8, etc.. Ces dernières années, ils ont aussi attiré plus d’attention dans les domaines de ressources secondaires recyclage et élimination des déchets liquides haut niveau9. Di-(2-éthylhexyle) acide phosphorique (D2EHPA ou P204), 2-ethylhexylphosphoric acide mono-2-éthylhexyl ester (EHEHPA, PC 88 a ou P507) et Di-(2, 4, 4'-triméthyl2)-acide phosphinique (Cyanex272), qui sont les représentants d’acides dialkylphosphoric, alkylphosphoric acide mono-alkyl esters et acides dialkylphosphinic sont respectivement les extractants plus couramment utilisés. Leur acidité diminue dans l’ordre suivant : P204 > P507 > Cyanex 272. La capacité d’extraction correspondantes, la capacité de désenfumage et acidité décapage sont tous dans l’ordre P204 > P507 > Cyanex 272 et la performance de séparation est dans l’ordre inverse. Ces trois extractants sont efficaces dans la plupart des cas. Toutefois, il existe encore certaines conditions où ils ne sont pas si efficaces : séparation des terres rares lourdes, dont les principaux problèmes actuels sont la faible sélectivité et la forte acidité de décapage pour P204 et P507, faible capacité d’extraction et tendance de l’émulsion lors de l’extraction pour Cyanex 272. Ainsi, le développement de nouveaux extractants a attiré l’attention plus grande ces dernières années.
La classe des extractants acides dialkylphosphinic est considéré comme l’un des aspects de recherche plus importants pour développer de nouveaux extractants. Des recherches récentes ont montré que la capacité d’extraction d’acides dialkylphosphinic dépend en grande partie de la structure de l’alkyl substituant10,11. Il peut être un large éventail de significativement supérieur à celui de P507 à plus faible que celle du Cyanex 27212. Cependant, l’exploration de nouveaux dialkylphosphinic extractants acides se limite à l’oléfine commercial structure10,12,13,14,15, 16. Bien que dialkylphosphinic extractants acides peut aussi être synthétisé par la méthode de la réaction de Grignard, les conditions de réaction sont rigoureux12,17.
NSDAPA, dont les deux alcoyles sont différents, ouvre la voie à l’exploration de nouveaux extractants. Il rend les structures de l’acide dialkylphosphinic plus diversifiés, et son rendement d’extraction et de séparation peut être affiné en modifiant les deux de ses structures d’alkyle. Le procédé de synthèse traditionnels de NSDAPA utilisé PH3 comme une source de phosphore, qui a beaucoup d’inconvénients comme une toxicité élevée, les conditions de réaction rigoureuse et purification difficile. Récemment, nous avons rapporté une nouvelle méthode pour synthétiser des NSDAPA à l’aide d’hypophosphite de sodium comme un phosphore source (voir Figure 1) et synthétisé avec succès trois NSDAPAs18. Ce protocole détaillé peut aider les nouveaux praticiens répéter les expériences et à maîtriser le procédé de synthèse des extractants NSDAPA. Nous prenons (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique à titre d’exemple. Les noms et les structures d’oléfine A, l’acide mono-alkylphosphinic intermédiaire, oléfine B et le NSDAPA correspondant sont indiqués dans le tableau 1.
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Protocol
1. synthèse de Mono-(2, 3-butyl) acide phosphinique 18 , 19
- réaction
- pesée 31,80 g de sodium hypophosphite hydrate, 16.00 g d’acide acétique, 8,42 g 2, 3-diméthylbut-1-ène, 0,73 g di - tert-butylnperoxide (DTBP), 25.00 g le tétrahydrofurane (THF) dans un autoclave de téflon inox 100 mL, placer un agitateur magnétique dans l’autoclave et sceller it.
- Mettre l’autoclave dans un four à tube vertical que sous lequel est un stirringapparatus magnétique. Démarrer l’appareil agitateur magnétique et régler la vitesse à 800 tr/min.
- Définir le programme de chauffage du contrôleur de température relié à l’autoclave : la chaleur de la température ambiante jusqu'à 120 ° C pendant 90 min, maintenir à 120 ° C pendant 8 h, puis refroidir à température ambiante naturellement. Démarrez le programme chauffage.
- Après le traitement
- transférer les produits dans un ballon à fond rond 250 mL 1-cou, lavez le revêtement téflon avec 50 mL THF et ajoutez-le dans le même ballon pour s’assurer que tous les produits sont transférés.
- Supprimer le THF et oléfines n’a pas réagis à l’aide d’un évaporateur rotatif.
- Transférer les résidus dans une ampoule à décanter de 250 mL, laver la fiole avec de l’éther éthylique 80 mL et 30 mL d’eau désionisée respectivement et ajoutez-les dans la même ampoule à décanter pour s’assurer que tous les produits sont transférés.
- Ajouter 50 mL solution de NaOH 4 % dans l’ampoule à décanter ci-dessus, agiter vigoureusement et séparer la phase aqueuse. Extraire la phase organique avec des solutions de NaOH 4 % 20 mL trois fois (20 mL × 3) pour s’assurer que la phase aqueuse est supérieure à pH 10.
- Combiner les solutions aqueuses à l’étape précédente et de les transférer dans une ampoule à décanter de 500 mL.
- Ajouter 90 mL de 10 % H 2 donc 4 solution et 50 mL d’éther éthylique, agiter vigoureusement et séparer la phase organique ; puis extraire la phase aqueuse avec 30 mL d’éther éthylique pour trois fois (30 mL × 3).
- Combiner les solutions d’éther éthylique à l’étape 1.2.6 et de les transférer dans un autre de 500 mL ampoule à décanter.
- Laver avec 100 mL de solutions saturées de NaCl quatre fois (100 mL × 4). Ajouter 4 g de
- d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtrer pour enlever la matière solide et récupérer le liquide dans un ballon à fond rond un col propre de 250 mL.
- Enlever l’éther éthylique à l’aide de l’évaporateur rotatif pour obtenir 17,92 g du produit brut.
2. Purification de l’acide phosphinique Mono-(2, 3-butyl)
- préparation de la solution de l’amantadine
- dissoudre 22,28 g de chlorhydrate d’amantadine dans 100 mL d’eau désionisée dans un bécher de 500 mL.
- Ajouter 100 mL de saturé de solution de NaOH et remuer pendant 5 min.
- Ajouter 150 mL d’éther éthylique et remuer jusqu'à ce que disparaisse le précipité blanc généré à l’étape 2.1.2.
- Les solutions de transfert dans une ampoule à décanter de 500 mL, laver le bécher avec de l’éther éthylique pendant trois fois (50 mL × 3) et les combiner dans la même ampoule à décanter.
- Séparer la phase aqueuse et laver la phase organique avec des solutions de NaCl saturées cinq fois (100 mL × 5). Ajouter 4 g de
- d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtre pour obtenir la solution d’éther éthylique de l’amantadine.
- Préparation de l’amantadine ∙ mono-(2, 3-butyl) sel acide phosphinique
- Ajouter goutte-à-goutte le produit brut mono-(2, 3-butyl) acide phosphinique à la solution de l’amantadine. Au cours d’une chute, ajouter 150 mL d’éther éthylique pour s’assurer qu’il peut remuer correctement.
- Laver le cou un ballon contenant le mono-(2, 3-butyl) phosphinique acide produit avec 50 mL d’éther éthylique pour s’assurer que tout le produit est transféré à la solution de l’amantadine. Remuer pendant 30 min et laisser reposer toute la nuit.
- Filtre sous pression réduite et laver le gâteau de filtre avec de l’éther éthylique de 200 mL.
- Libérer l’acide phosphinique mono-(2, 3-butyl)
- transférer le gâteau filtré dans un bécher de 500 mL, ajouter 80 mL d’HCl de 1 M et remuez pendant 5 min.
- Ajouter 70 mL d’acétate d’éthyle et remuez pour encore 5 min.
- Transférer les solutions dans une ampoule à décanter de 250 mL et de séparer la phase aqueuse.
- Extraire la phase aqueuse avec 40 mL d’acétate d’éthyle à nouveau et de combiner les solutions d’acétate d’éthyle.
- Laver la solution d’acétate d’éthyle avec 30 mL de HCl de M 1 deux fois (30 mL × 2) et saturée de NaCl trois fois (80 mL × 3), dans l’ordre.
- Ajouter 4 g anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtrer et récupérer le liquide dans un ballon à fond rond 250 mL 1-cou.
- Enlever l’acétate d’éthyle à l’aide de l’évaporateur rotatif et obtenir de 12,45 g de l’acide phosphinique pure mono-(2, 3-butyl) (rendement : 82,9 %).
3. Synthèse des (2,3-butyl) (2,4,4 '-triméthyl2) acide phosphinique
inox téflon- réaction
- transférer la totalité de la pure mono-(2, 3-butyl) phosphinique produit acide dans un 100 mL autoclave, ajouter 4,95 g d’acide acétique, 25,39 g du Diisobutylène, 0,30 g de DTBP, mettre un agitateur magnétique dans l’autoclave et scelle it.
- Mettre l’autoclave dans un four à tube vertical sous lequel est un appareil de l’agitateur magnétique, et démarrer l’appareil agitateur magnétique.
- Définir le programme de chauffage du contrôleur de température : la chaleur de la température ambiante à 135 ° C pendant 90 min, maintenir à 135 ° C pendant 8 h, puis refroidir à température ambiante naturellement. Démarrez le programme chauffage.
- Lorsque le système de réaction refroidie à température ambiante, ajouter un autre 0,30 g de DTBP et redémarrez le programme chauffage.
- Répéter l’étape 3.1.4 fois.
- Après le traitement
- diluer le produit avec de l’éther éthylique de 100 mL et puis les transférer à une ampoule à décanter de 250 mL.
- Laver avec 30 mL de 4 % NaOH trois fois (30 mL × 3) pour s’assurer que la phase aqueuse est supérieure à pH 10.
- Ajouter 70 mL de 10 % H 2 SO 4 solution pour acidifier le produit.
- Laver avec une solution de NaCl saturée plusieurs fois (80 mL) jusqu'à ce que le pH de la phase aqueuse est égale à pH 6-7. Ajouter 4 g de
- d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtrer pour enlever la matière solide et récupérer le liquide dans un ballon à fond rond un col propre de 250 mL.
- Enlever l’éther éthylique et des oléfines n’a pas réagis à l’aide de l’évaporateur rotatif pour obtenir 15,10 g de produit brut.
4. Purification de (2, 3-butyl) (2,4,4 '-triméthyl2) acide phosphinique
- obtenir co-(2,3-dimethylbutyl) pur (2,4,4 '-triméthyl2) acide phosphinique complexe
- dissoudre 2.30 g de NaOH dans 40 mL eau désionisée. Ajouter la solution de NaOH à la fiole contenant le pétrole brut (2, 3-butyl) (2,4,4 '-triméthyl2) produit acide phosphinique et agiter vigoureusement pendant 5 min.
- Ajouter 0,5 M CoCl 2 solution goutte à goutte et en agitant jusqu'à ce que plus aucun précipité bleue est générée et la solution dans le flacon est rose. < /li>
- Filtre et laver le précipité bleu avec de l’eau désionisée jusqu'à ce que le gâteau de filtration est incolore.
- Transférer le gâteau de filtration dans un bécher de 250 mL, ajouter 100 mL d’acétone, sceller avec film conservateur et puis réfrigérez-la à 4 ° C pendant une nuit.
- Le précipité bleu pour libérer les éventuelles impuretés pris au piège dans la majeure partie de Pulverize.
- Filtre et lavez-le avec 100 mL d’acétone frais. Sécher le gâteau de filtration à température ambiante et transférez-la dans une ampoule à décanter de 250 mL.
- Régénérer la (2,3-butyl) (2,4,4 '-triméthyl2) acide phosphinique
- Ajouter 120 mL éther éthylique et 80 mL 10 % H 2 donc 4 et agiter vigoureusement jusqu'à ce que le précipité bleu disparaît.
- Séparer la phase aqueuse, laver l’organique phase séquentielle avec 30 mL de 10 % H 2 SO 4 fois et saturé des solutions de NaCl plusieurs fois (80 mL) jusqu'à ce que le pH de la phase aqueuse est égale à pH 6-7. Ajouter 4 g de
- d’anhydre MgSO 4 pour enlever toute eau soluble. Filtre pour enlever la matière solide et recueillir le liquide dans un ballon à fond rond un col propre de 250 mL.
- Enlever l’éther éthylique à l’aide de l’évaporateur rotatif et obtenir 11,46 g de produit pur (rendement : 52,8 %).
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Representative Results
31 Les spectres RMN de P ont été recueillis pour l’acide phosphinique mono-(2, 3-butyl) avant et après la purification par la méthode de l’amantadine (Figure 1a-b). 31 Les spectres de RMN du 1H RMN, spectres MS et spectres FT-IR ont été recueillies pour (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique (voir Figure 3, Figure 4, Figure 5et Figure 6, respectivement) après purification par une méthode de précipitation de sel de cobalt. Courbes de titrage potentiométrique de (2, 3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique ont enregistré (Figure 7)19.
Au cours de la synthèse de l’acide mono-alkylphosphinic, il est difficile d’éviter la production de correspondants dialkylphosphinic sous-produit acide (voir Figure 1a), qui ne peuvent être enlevées par le post-traitement d’acide-base. C’est la raison pour le pic d’absorption (62,507 ppm) de di-(2, 3-butyl) acide phosphinique dans la Figure 2a. Oléfine A était 1-octène ou cyclohexène, un phénomène semblable s’est produite lors18. 2, 4-diméthyl-1-heptène, qui contient neuf atomes de carbone, a également été testé mais les mêmes phénomènes ont également eu lieu. Figure 2 b montre le 31P RMN de l’acide phosphinique pure mono-(2, 3-butyl).
La caractérisation structurale de la (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique :
31 Δ de RMN (243 MHz, CDCl3) P (Figure 3) : 61,40 (s). 1 H RMN (600 MHz, CDCl3) δ (Figure 4) : 0,82-0,88 (m, 6 H, 2CH3), 0,92 (s, 9 H, 3CH,3), 1.01-1.04 (m, 3 H, CH3) 1.12-1,15 (m, 3 H, CH3), 1.15-1.21 (m, 1 H), 1,32-1,38 (m, 1 H), 1,41-1,49 m (1 H) 1.51-1,60 (m, 1H), 1,61-1,78 (m, 3H), 1,87-1,95 m (1H) 2.04-.14 (m, 1H), 11.862 (s, 1H, OH).
ESI-MS (+) m/z (Figure 5a) : 263 [M + H]+, 304 [M + C3H6]+, 525 [2 M + H]+, 547 [2 M + Na]+, 567 [2 M + C3H7]+. ESI-MS (-) m/z (Figure 5b) : 261 [M-H]–, 523 [2 M-H]–, 566 [2 M + C3H7-H]–. FT-IR nombres d’onde (cm-1) (Figure 6) : 2876.55-2902.84 C-H étirements, 2619.51 O-H étirement causée par la formation de dimères, 1667.29 O-H pliage, cintrage de C-H 1467.91, 1366.13 C-H bascule, 1237.41 C-C qui s’étend du groupe tert-butyle, 1165,57 P = O étirements, 962,69 P-O(H) qui s’étend, qui s’étend de 821,97 P-C. Les bandes caractéristiques de vibration pertinentes sont semblables à celles des acides phosphoniques, acides phosphoriques et autres acides phosphiniques20,21.
Les 31P et RMN du 1H, les spectres de l’ESI-MS et spectre FT-IR a confirmé la structure du (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique. Les résultats de titrage potentiométrique (Figure 719) indiquent que la pureté du produit final peut dépasser les 96 %.
La figure 1. Voie de synthèse d’acides NSDAPA. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
La figure 2. 31 Spectres de RMN de P (243 MHz, CDCl3) mono-(2, 3-butyl) phosphinique acide (un) avant et (b) après purification par la méthode de l’amantadine. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
La figure 3. 31 Spectre de RMN de P (243 MHz, CDCl3) de (2, 3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) méthode de précipitation de sel de l’acide phosphinique après purification par le cobalt. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
La figure 4. 1 Spectre de RMN de H (600 MHz, CDCl3) de (2, 3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) méthode de précipitation de sel de l’acide phosphinique après purification par le cobalt. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
Figure 5. ESI-MS les spectres de (2, 3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) méthode de précipitation, (un) de sel de l’acide phosphinique après purification par cobalt positif etbnégatif. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
La figure 6. Spectre FT-IR d’alcool pur (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) méthode de précipitation de sel de l’acide phosphinique après purification par le cobalt. S’il vous plaît cliquez ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
La figure 7. Courbe de titrage potentiométrique de (2,3-butyl) (2, 4, 4'-triméthyl2) acide phosphinique (m = g 0,1270) dans l’alcool à 75 % (v/v) avec 0.1127 mol/L, NaOH. veuillez cliquer ici pour visionner une version agrandie de cette figure.
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Discussion
L’étape la plus critique au sein du protocole est la mono-alkylphosphinic synthèse de l’acide (Figure 1a). Dans cette réaction, un rendement plus élevé et moins sous-produit acide dialkylphosphinic est mieux. Augmenter le ratio molaire de NaH2PO2/olefin A améliorera le rendement et inhibent la production de sous-produit acide dialkylphosphinic. Cependant, une dose de2 grande NaH2PO aussi augmentera le coût et causer un problème en remuant. Le rapport molaire préféré de NaH2PO2/olefin A est de 3:1. Comme solvant, le THF est mieux que n-octane, 1, 4-dioxane et cyclohexane dans cette réaction. Quant à l’initiateur, DTBP vaut mieux que 2, 2-azabisisobutyronitrile (AIBN)18. Pour séparer la mono-alkylphosphinic acide de sous-produit acide di-alkylphosphinic, la méthode de l’amantadine peut être adoptée. L’acide mono-alkylphosphinic peut réagir avec l’amantadine pour générer une précipitation blanche, tandis que l’acide di-alkylphosphinic ne peut pas en raison de ses grandes restrictions spatiales et il reste encore dans la solution organique. Séparez la précipitation blanche par filtration et ajouter un acide inorganique fort (comme HCl ou H2SO4) pour régénérer l’acide mono-alkylphosphinic, afin que compléter la séparation de l’acide mono-alkylphosphinic et l’acide di-alkylphosphinic sous-produit peut être réalisé.
Dans la synthèse NSDAPA (Figure 1b), le rapport molaire d’oléfine B/mono-alkylphosphinic l’acide est plus que 1:1 (2:1-4:1 est préférable) et l’oléfine excès B joue le rôle du solvant. Bien que l’oléfine B est en excès, les acides mono-alkylphosphinic ne peut pas réagir complètement. L’acide mono-alkylphosphinic n’a pas réagi entrera dans la phase aqueuse de la phase organique quand il réagit avec une base (comme le NaOH ou KOH), donc il peut être facilement enlevé tout simplement de l’acide-base après le traitement. Pendant le post traitement acide-base, la NSDAPA reste toujours dans la phase organique, et donc son produit brut contient toujours des impuretés organiques comme n’ayant pas réagi oléfine B, fragments de radicaux libres, oligomères, etc.. Ces impuretés organiques sont solubles dans l’acétone, tandis que la solubilité du Co-NSDAPA complexe est très faible dans l’acétone glacial. Cette différence constitue un moyen de purifier davantage NSDAPA : réagir la NSDAPA avec le Co2 + pour former un complexe de Co-NSDAPA, laver l’ensemble avec de l’acétone glacial pour enlever les impuretés organiques, puis ajoutez un acide fort (comme H2SO4 ou HCl) à la complexe de régénérer le NSDAPA.
Ce protocole décrit une méthode universelle pour la synthèse NSDAPA et de purification. Comparé avec le procédé de synthèse de NSDAPA traditionnels avec PH3 comme étant la source de phosphore, notre méthode a les avantages de faible toxicité, des conditions douces, purification facile et du potentiel pour la production à grande échelle. Cette méthode offre un moyen d’ajuster finement les performances des acides dialkylphosphinic. Comme autres organophosphorés extractants acides comme P204, P507 et Cyanex 272, NSDAPA utilisable aussi en hydrométallurgie déposée pour l’extraction et la séparation des ions de terres rares, métaux non ferreux, métaux rares, actinides, etc.. Notre méthode de synthèse de NSDAPA permet d’explorer un certain nombre de systèmes de séparation potentiels avec cette classe des extractants.
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Disclosures
Les auteurs n’ont rien à divulguer.
Acknowledgments
Ce travail a été soutenu par la Nature Science Fondation nationale de Chine (21301104), le Fonds de recherche fondamentale pour les universités centrale (FRF-TP-16-019A3) et l’État Key Laboratory of Chemical Engineering (SKL-ChE-14A04).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 2,3-dimethyl-1-butene | Adamas Reagent Co., Ltd. | Molecular formula: C6H12, purity ≥99% | |
| diisobutylene | Shanghai Aladdin Bio-Chem Technology Co., LTD | Molecular formula: C8H16, purity 97% | |
| acetic acid | Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. | Molecular formula: C2H4O2, purity ≥99.5% | |
| di-tert-butylnperoxide | Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. | Molecular formula: C8H18O2, purity ≥97.0% | |
| tetrahydrofuran | Beijing Chemical Works | Molecular formula: C4H8O, purity A.R. | |
| ethyl ether | Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. | Molecular formula: C4H10O, purity ≥99.7% | |
| ethyl acetate | Xilong Chemical Co., Ltd. | Molecular formula: C4H8O2, purity ≥99.5% | |
| acetone | Beijing Chemical Works | Molecular formula: C3H6O, purity ≥99.5% | |
| sodium hydroxide | Xilong Chemical Co., Ltd. | Molecular formula: NaOH, purity ≥96.0% | |
| concentrated sulfuric acid | Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. | Molecular formula: H2SO4, purity 95-98% | |
| hydrochloric acid | Beijing Chemical Works | Molecular formula: HCl, purity 36-38% | |
| sodium chloride | Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. | Molecular formula: NaCl, purity ≥99.5% | |
| anhydrous magnesium sulfate | Tianjin Jinke Institute of Fine Chemical Industry | Molecular formula: MgSO4, purity ≥99.0% |
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