Summary

Procesamiento de electrodos no acuoso y Construcción de células de iones de litio de la moneda

Published: February 01, 2016
doi:

Summary

Non-aqueous electrode processing is central to the construction of coin cells and the evaluation of new electrode chemistries for lithium-ion batteries. A step-by-step guide to the basic practices needed as an electrochemical engineer working with batteries in an academic experimental setting is furnished.

Abstract

Research into new and improved materials to be utilized in lithium-ion batteries (LIB) necessitates an experimental counterpart to any computational analysis. Testing of lithium-ion batteries in an academic setting has taken on several forms, but at the most basic level lies the coin cell construction. In traditional LIB electrode preparation, a multi-phase slurry composed of active material, binder, and conductive additive is cast out onto a substrate. An electrode disc can then be punched from the dried sheet and used in the construction of a coin cell for electrochemical evaluation. Utilization of the potential of the active material in a battery is critically dependent on the microstructure of the electrode, as an appropriate distribution of the primary components are crucial to ensuring optimal electrical conductivity, porosity, and tortuosity, such that electrochemical and transport interaction is optimized. Processing steps ranging from the combination of dry powder, wet mixing, and drying can all critically affect multi-phase interactions that influence the microstructure formation. Electrochemical probing necessitates the construction of electrodes and coin cells with the utmost care and precision. This paper aims at providing a step-by-step guide of non-aqueous electrode processing and coin cell construction for lithium-ion batteries within an academic setting and with emphasis on deciphering the influence of drying and calendaring.

Introduction

Las baterías de litio son una fuente prometedora para cumplir con los requisitos cada vez mayores de los dispositivos de almacenamiento de energía 1-4. Las mejoras en la capacidad de LIBs no sólo mejoraría el alcance efectivo de los vehículos eléctricos 5,6, sino también mejorar su ciclo de vida mediante la reducción de la profundidad de descarga, que a su vez aumenta la viabilidad de LIBs para su uso en aplicaciones de almacenamiento de energía de rejilla 7.

Originalmente utilizado para audífonos en la década de 1970 8, las células de la moneda de hoy son de uso común en el desarrollo y evaluación de materiales nuevos y existentes de electrodos. Como uno de los factores de forma más pequeños para las baterías, estas células representan una manera sencilla y eficaz para crear baterías en un entorno de investigación académica. Una batería de iones de litio típico consta de un cátodo, ánodo, colectores de corriente, y un separador poroso que evita el cortocircuito del ánodo y el cátodo. Durante el funcionamiento de una batería de iones de litio, ions y electrones son móviles. Durante la descarga, los iones se desplazan desde el electrodo negativo (ánodo) a través del separador poroso y en el electrodo positivo, o cátodo. Mientras tanto, los electrones viajan a través del colector de corriente, a través del circuito externo, finalmente recombinar con los iones en el lado del cátodo. Con el fin de reducir cualquier resistencias asociadas con iones y de transferencia de electrones, los componentes deben ser debidamente orientado – el recorrido de los iones de distancia debe ser minimizado. Normalmente, estos componentes se combinan una configuración de "sandwich". Baterías usadas en vehículos eléctricos, teléfonos celulares y electrónica de consumo consisten en grandes sándwiches que se enrollado en espiral o doblados, en función del factor de forma de la batería. Estos tipos de células pueden ser muy difíciles de fabricar en pequeñas escalas sin incurrir en altos costos. Sin embargo, en una célula de la moneda sólo hay un único sándwich dentro de la célula. Aunque el equipo especializado es todavía necesario para crear los electrodos i células de la moneda n, las propias células pueden ser montados rápidamente a mano y sellado dentro de un entorno controlado.

El rendimiento de las baterías, independientemente del tipo, depende de los materiales que forman el electrodo positivo y negativo, la elección del electrolito, y la arquitectura celular 4,9-13. Un electrodo de LIB típica se compone de una combinación de Li que contienen material activo, aditivo conductor, aglutinante polimérico, y el espacio vacío que se llena con un electrolito. Procesamiento de electrodos puede ser organizada en cinco pasos principales: mezcla seca en polvo, mezcla húmeda, preparación de sustrato, de aplicaciones de cine, y secado – un paso que a menudo se presta poca atención. Cuando la producción de un electrodo usando estas etapas de procesamiento, el objetivo final es lograr una película uniforme de electrodo que consiste en el material activo, aditivo conductor, aglomerante. Esta distribución uniforme es fundamental para el rendimiento óptimo de LIBs 14-18.

nt "> Esta guía representa los pasos utilizados en la Texas A & M en el Laboratorio de Energía y Ciencias de Transporte (ETSL) y en la Universidad Estatal de Texas para la fabricación de pilas de botón para la evaluación de materiales nuevos y existentes de electrodos. Más allá de los pasos básicos que se encuentran documentados en muchas fuentes , hemos incluido nuestra propia experiencia en las etapas decisivas, observando los detalles importantes que a menudo quedan fuera de los documentos métodos similares y muchas publicaciones. Además, los métodos físicos y electroquímicos primarios utilizados en nuestro laboratorio (ciclismo galvanostático y Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIS)) se ha dilucidado dentro.

Protocol

Se debe tener precaución al utilizar cualquiera de los disolventes, reactivos, o polvos secos utilizados en este protocolo. Leer todas las hojas MSDS y tomar las medidas de seguridad apropiadas. Equipo de seguridad estándar incluye guantes, gafas de seguridad, y una bata de laboratorio. 1. Preparación Cátodo Nota: La vista general esquemática del proceso de fabricación del cátodo se presenta en la Figura 1. <p class="jov…

Representative Results

Una hoja de electrodo adecuadamente fundido debería aparecer uniforme en apariencia de la superficie y adherirse adecuadamente al colector de corriente. Típicamente la descamación de la hoja de electrodo es causado por cualquiera de las pobres grabado del sustrato, o tener que poco NMP en la etapa inicial de mezcla. Alternativamente, el exceso de NMP puede hacer que la lámina para mostrar un mayor grado de porosidad, lo que no es deseable. Por último, un tercer patrón se puede obse…

Discussion

La optimización de las etapas de mezcla húmeda son cruciales para la capacidad de viscosidad de la suspensión y el revestimiento, lo cual afecta la uniformidad y adherencia del electrodo. Aquí se utiliza un método de mezcla de alta cizalla, en donde el disolvente, aditivo, aglutinante y material activo se mezclan juntos utilizando los movimientos cinéticos de las bolas de cristal presentes en los viales. Esta técnica de mezcla ofrece la ventaja de tiempos de mezcla mucho más rápida en comparación con un métod…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Este trabajo es apoyado financieramente por la Texas A & M University beca de iniciación investigación de la facultad (Mukherjee) y la Universidad Estatal de Texas financiación de puesta en marcha (Rodas).

Materials

LiNiMNCoO2 (NMC, 1:1:1) Targray PLB-H1
CNERGY Super C-65 Timcal
Polyvinylidene Difluoride (PVDF) Kynar Flex 2801
1-Methyl-2-pyrrolidinone anhydrous, 99.5% NMP Sigma-Aldrich 328634
1.0 M LiPF6 in EC/DEC (1:1 by vol) BASF 50316366
Celgard 2500 Separator MTI EQ-bsf-0025-60C 25um thick; Polypropylene
Aluminum Foil MTI EQ-bcaf-15u-280
Lithium Ribbon Sigma Aldrich 320080 0.75 mm thickness
2-Propanol, ACS reagent, ≥99.5% Sigma Aldrich 190764
Acetone, ACS reagent, ≥99.5% Sigma Aldrich 179124
Stainless Steel CR2032 Coin Cell Kit  Pred Materials case, cap, and PP gasket
Stainless Steel Spacer  Pred Materials 15.5 mm diameter x 0.5 mm thickness
Stainless Steel Wave Spring  Pred Materials 15 mm diameter x 1.4 mm height
Analytical Scale Ohaus Adventurer AX
Agate Mortar and Pestle VWR 89037-492 5 inch diameter
Tube Drive IKA 3645000
20 ml Stirring Tube IKA  3703000
Glass balls McMaster-Carr 8996K25 6 mm diameter
Automatic Film Applicator Elcometer K4340M10-
Doctor Blade Elcometer K0003580M005
Die Set Mayhew 66000
Vacuum Oven MTI
Vacuum Pump MTI
Laboratory Press MTI YLJ-12
Hydraulic Crimper MTI MSK-110
Glovebox MBraun LABstar
Battery Cycler Arbin Instruments BT2000
Potentiostat/Galvanostat/EIS Biologic VMP3

References

  1. Wagner, R., Preschitschek, N., Passerini, S., Leker, J., Winter, M. Current research trends and prospects among the various materials and designs used in lithium-based batteries. J Appl Electrochem. 43, 481-496 (2013).
  2. Whittingham, M. S. Lithium batteries and cathode materials. Chem Rev. 104, 4271-4301 (2004).
  3. Ellis, B. L., Lee, K. T., Nazar, L. F. Positive Electrode Materials for Li-Ion and Li-Batteries. Chem Mater. 22, 691-714 (2010).
  4. Tarascon, J. M., Armand, M. Issues and challenges facing rechargeable lithium batteries. Nature. 414, 359-367 (2001).
  5. Smith, K., Wang, C. Y. Power and thermal characterization of a lithium-ion battery pack for hybrid-electric vehicles. J Power Sources. 160, 662-673 (2006).
  6. Lu, L. G., Han, X. B., Li, J. Q., Hua, J. F., Ouyang, M. G. A review on the key issues for lithium-ion battery management in electric vehicles. J Power Sources. 226, 272-288 (2013).
  7. Dunn, B., Kamath, H., Tarascon, J. M. Electrical Energy Storage for the Grid: A Battery of Choices. Science. 334, 928-935 (2011).
  8. Cich, E. R. Button Cell battery. US patent. , (1972).
  9. Elul, S., Cohen, Y., Aurbach, D. The influence of geometry in 2D simulation on the charge/discharge processes in Li-ion batteries. J Electroanal Chem. 682, 53-65 (2012).
  10. Buqa, H., Goers, D., Holzapfel, M., Spahr, M. E., Novak, P. High rate capability of graphite negative electrodes for lithium-ion batteries. J Electrochem Soc. 152, A474-A481 (2005).
  11. Chen, Y. H., Wang, C. W., Zhang, X., Sastry, A. M. Porous cathode optimization for lithium cells: Ionic and electronic conductivity, capacity, and selection of materials. J Power Sources. 195, 2851-2862 (2010).
  12. Arora, P., Doyle, M., Gozdz, A. S., White, R. E., Newman, J. Comparison between computer simulations and experimental data for high-rate discharges of plastic lithium-ion batteries. J Power Sources. 88, 219-231 (2000).
  13. Dillon, S. J., Sun, K. Microstructural design considerations for Li-ion battery systems. Curr Opin Solid St M. 16, 153-162 (2012).
  14. Harris, S. J., Lu, P. Effects of Inhomogeneities-Nanoscale to Mesoscale-on the Durability of Li-Ion Batteries. J Phys Chem C. 117, 6481-6492 (2013).
  15. Liu, G., Zheng, H., Song, X., Battaglia, V. S. Particles and Polymer Binder Interaction: A Controlling Factor in Lithium-Ion Electrode Performance. J Electrochem Soc. 159, A214-A221 (2012).
  16. Zheng, H. H., Yang, R. Z., Liu, G., Song, X. Y., Battaglia, V. S. Cooperation between Active Material, Polymeric Binder and Conductive Carbon Additive in Lithium Ion Battery Cathode. J Phys Chem C. 116, 4875-4882 (2012).
  17. Liu, Z. X., Battaglia, V., Mukherjee, P. P. Mesoscale Elucidation of the Influence of Mixing Sequence in Electrode Processing. Langmuir. 30, 15102-15113 (2014).
  18. Liu, Z. X., Mukherjee, P. P. Microstructure Evolution in Lithium-Ion Battery Electrode Processing. J Electrochem Soc. 161, E3248-E3258 (2014).
  19. Zheng, H. H., Tan, L., Liu, G., Song, X. Y., Battaglia, V. S. Calendering effects on the physical and electrochemical properties of Li[Ni1/3Mn1/3Co1/3]O-2 cathode. J Power Sources. 208, 52-57 (2012).
  20. Zheng, H. H., Li, J., Song, X. Y., Liu, G., Battaglia, V. S. A comprehensive understanding of electrode thickness effects on the electrochemical performances of Li-ion battery cathodes. Electrochim Acta. 71, 258-265 (2012).
  21. Marks, T., Trussler, S., Smith, A. J., Xiong, D. J., Dahn, J. R. A Guide to Li-Ion Coin-Cell Electrode Making for Academic Researchers. J Electrochem Soc. 158, A51-A58 (2011).
  22. Li, C. C., Wang, Y. W. Binder Distributions in Water-Based and Organic-Based LiCoO2 Electrode Sheets and Their Effects on Cell Performance. J Electrochem Soc. 158, A1361-A1370 (2011).

Play Video

Cite This Article
Stein IV, M., Chen, C., Robles, D. J., Rhodes, C., Mukherjee, P. P. Non-aqueous Electrode Processing and Construction of Lithium-ion Coin Cells. J. Vis. Exp. (108), e53490, doi:10.3791/53490 (2016).

View Video